全碳季碳結(jié)構(gòu)因其普遍存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中而具有重要的研究?jī)r(jià)值,semipinacol重排反應(yīng)在有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,尤其是在構(gòu)筑螺環(huán)季碳方面表現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。串聯(lián)反應(yīng)可以高效的構(gòu)筑結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物,越來越多的串聯(lián)反應(yīng)被實(shí)現(xiàn)并應(yīng)用于天然產(chǎn)物全合成中。我們實(shí)現(xiàn)了烯丙基碳正離子和1,3-二羰基自由基對(duì)雙鍵加成反應(yīng)并促進(jìn)的semipinacol重排串聯(lián)反應(yīng),并且反應(yīng)都取得了較好的結(jié)果。我們課題組以金屬催化的semipinacol重排為關(guān)鍵反應(yīng)制備出氮雜螺環(huán)吡咯(SPD),并以此為骨架衍生出了一系列的手性催化劑和金屬配體,并將它們應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)中。本論文在SPD骨架基礎(chǔ)上,制備出了磷酸催化劑和二級(jí)胺硫脲催化劑,其中二級(jí)胺硫脲催化劑在呋喃醛和不飽和1,2-二羰基化合物的不對(duì)稱加成反應(yīng)中,表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化效果。本論文分為三章:第一章詳細(xì)介紹了碳親電試劑參與的semipinacol重排反應(yīng)的研究背景和課題組相關(guān)工作的研究進(jìn)展。我們以烯丙醇作為親電試劑,實(shí)現(xiàn)了烯丙基化/semipinacol重排串聯(lián)反應(yīng),并將反應(yīng)產(chǎn)物衍生化得到了兩類天然產(chǎn)物骨架。第二章詳細(xì)介紹了自由基促進(jìn)的s...

【文章頁數(shù)】：147 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
緒論
第一章 碳親電試劑參與的 Semipinacol 重排反應(yīng)
    1.1 碳親電試劑參與的semipinacol重排反應(yīng)研究背景
    1.2 烯丙基碳正離子促進(jìn)的semipinacol重排反應(yīng)的研究
        1.2.1 引言
        1.2.2 反應(yīng)設(shè)計(jì)
        1.2.3 反應(yīng)條件篩選
        1.2.4 底物的拓展
        1.2.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
        1.2.6 反應(yīng)產(chǎn)物的衍生
        1.2.7 不對(duì)稱催化反應(yīng)的嘗試
    1.3 本章小結(jié)
    1.4 實(shí)驗(yàn)部分及譜圖數(shù)據(jù)
    1.5 參考文獻(xiàn)
第二章 自由基參與的semipinacol重排反應(yīng)的研究
    2.1 自由基參與的semipinacol重排反應(yīng)背景
    2.2 碳自由基參與的semipinacol重排反應(yīng)研究
        2.2.1 引言
        2.2.2 底物制備和條件篩選
        2.2.3 底物的拓展
    2.3 本章小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分及譜圖數(shù)據(jù)
    2.5 參考文獻(xiàn)
第三章 氮雜螺環(huán)催化劑的設(shè)計(jì)合成及不對(duì)稱催化應(yīng)用
    3.1 氮雜螺環(huán)催化劑在不對(duì)稱催化反應(yīng)中應(yīng)用研究背景
    3.2 芳環(huán)參與有機(jī)胺催化反應(yīng)研究背景
        3.2.1 手性胺催化劑活化芳環(huán)破芳化后參與反應(yīng)的研究背景
        3.2.2 性胺催化劑活化芳環(huán)直接參與反應(yīng)的研究背景
    3.3 新型氮雜螺環(huán)催化劑的設(shè)計(jì)及合成
    3.4 呋喃醛衍生物不對(duì)稱加成反應(yīng)的研究
        3.4.1 引言
        3.4.2 反應(yīng)設(shè)計(jì)
        3.4.3 底物制備和條件篩選
        3.4.4 底物的拓展
    3.5 反應(yīng)機(jī)理的研究
    3.6 本章小結(jié)
    3.7 實(shí)驗(yàn)部分
        3.7.1 催化劑的合成路線及譜圖數(shù)據(jù)
        3.7.2 不對(duì)稱加成反應(yīng)實(shí)驗(yàn)部分及譜圖數(shù)據(jù)
    3.8 參考文獻(xiàn)
第四章 結(jié)論與展望
    4.1 結(jié)論
    4.2 展望
在學(xué)期間的研究成果
致謝



本文編號(hào)：3973823