金屬卟啉及其衍生物作為重要的仿生催化劑之一,可以有效模擬細(xì)胞色素酶P450,表現(xiàn)出優(yōu)異的催化效果,使得具有十分廣闊的應(yīng)用前景。但由于卟啉化合物在均相反應(yīng)中存在化學(xué)穩(wěn)定性差,自身易被氧化及不易分離回收等缺點,使其應(yīng)用受到了很大的限制。為解決單金屬卟啉均相催化的不足,將其通過特定的橋聯(lián)劑聚合成具有催化功能的多孔共價高分子聚合物成為一個新的研究趨勢。聚合后的金屬卟啉催化劑具有特別的結(jié)構(gòu),既保留了原來優(yōu)異的催化特性,又能增加其化學(xué)穩(wěn)定性,同時提高了卟啉的可加工性能。在這一基礎(chǔ)上,本論文合成一種以偶氮鍵連接的共軛多孔金屬卟啉聚合物。并將其運用于苯甲醇和乙腈的催化氧化偶聯(lián)反應(yīng)和環(huán)己烷的鹵化反應(yīng)研究,表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化性能。本論文在大量調(diào)研文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,設(shè)計合成了四苯基金屬卟啉之間以偶氮鍵連接的共軛金屬卟啉多孔聚合物Cu~Ⅱ-POP/Mn~Ⅲ-POP,并使用了紅外光譜、熱重分析、比表面分析儀、掃面電鏡和透射電鏡對其進(jìn)行表征。測試結(jié)果表明,Cu~Ⅱ-POP是由直徑約50 nm的顆粒堆積而成的納米催化劑。表面具有發(fā)達(dá)的微介孔結(jié)構(gòu),比表面積為226m2/g,主要孔徑分布于1.9nm和2nm之間。Cu~Ⅱ-...

【文章頁數(shù)】：71 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.9鍺(III)A卜琳催化水解硅烷制硅醇

四苯基銅／錳共價聚合物的合成及其催化氧化和鹵化性能研究醇被廣泛運用于作為聚合物材料的構(gòu)件和有機(jī)合成的親核試劑。傳統(tǒng)氯硅烷水解或硅烷氧化得到，這些方法都會產(chǎn)生大量破壞環(huán)境的廢棄發(fā)出能實現(xiàn)活化Ｓｉ－Ｈ鍵斷裂生成硅醇鍵和氫氣作為副產(chǎn)物具有很大等［３３］報道制備了對甲氧基苯基銠卟啉為催化....

圖１．１９?Ｐｄ－ＴＣＰＰ晶體結(jié)構(gòu)??

化碳固定環(huán)加成反應(yīng)。ＴＯＮ數(shù)達(dá)到８００，表現(xiàn)出了很好的催化活性。??Ｚｈａｎｇ等［６３］利用溶劑法將剛性八元羧酸卟啉（四（３，?５－二（４－羧基）苯基）卟??啉）和硝酸銦原位合成了卟啉ＭＯＦ框架材料ＵＮＬＰＦ－１０，如圖１．１８所示。框架??中卟啉的金屬化程度能夠通過改變配體與金....

圖2.6Gu-TNPP(黑線)、azo-POP(藍(lán)線)和Cu0-POP(紅線)紅外光譜圖

四苯基銅／錳共價聚合物的合成及其催化氧化和鹵化性能研宄ＯＰ共價聚合物的表征??ＰＯＰ的組成成分、熱穩(wěn)定性、形貌和比表面積分別使用紅收光譜、熱重分析、比表面分析、掃描電鏡和透射電鏡光譜分析??過ＩＲＡｆｆｉｎｉｔｙ－１傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行檢測。測試０－４０００?ｃｎｒ］，掃描次....

圖2.7Cu"-POP熱重分析曲線

于其交聯(lián)結(jié)構(gòu)而很穩(wěn)定，不溶于水、甲醇、三氯甲烷、、二甲亞砜等一般有機(jī)溶劑，并且可以在這些溶劑中Ｐ也有比較好的熱穩(wěn)定性。在８０°Ｃ之前，樣品質(zhì)量有部吸附有少量溶劑而造成的。在３５０°Ｃ樣品失重不聚合物內(nèi)卟啉環(huán)開始分解，樣品質(zhì)量損失較快。??衍射分析??１０００１??８００－?Ａ??....

本文編號：3971161