勢能面對于研究具有電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的體系具有重要作用,這一重要作用在魚鉤效應(yīng)反應(yīng)中足以體現(xiàn)。當(dāng)體系處于透熱態(tài)勢能曲線交叉點(diǎn)處時可以發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,因此預(yù)估魚鉤效應(yīng)機(jī)理的前提是準(zhǔn)確獲得交叉點(diǎn)位置。隨著理論方法的發(fā)展,人們基于精度越來越高以及基組越來越大的計(jì)算水平構(gòu)造出勢能曲線,然后通過近似的轉(zhuǎn)換方法得到透熱態(tài)。價(jià)鍵方法作為重要的多組態(tài)量子化學(xué)方法,憑借其緊湊的波函數(shù)特征,嚴(yán)格定域化軌道以及可以揭示化學(xué)鍵本質(zhì)的優(yōu)越性,在構(gòu)造透熱態(tài)時有著很大的優(yōu)越性。在本論文的研究中,我們利用最基本的價(jià)鍵方法-VBSCF方法,結(jié)合BOVB的思想,使用較少的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)并利用新穎的計(jì)算方法得到鹵素堿金屬體系的透熱態(tài)勢能曲線。以下是各章的工作簡介:第一章主要介紹了勢能曲線在電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究中的重要意義,魚鉤效應(yīng)的研究背景以及與本論文相關(guān)的價(jià)鍵理論方法。第二章進(jìn)一步介紹了透熱態(tài)與絕熱態(tài)的概念,從公式推導(dǎo)過程中深層次理解絕熱態(tài)與透熱態(tài)的區(qū)別;在這一章中,我們還對非交叉原則與圓錐交叉的定義進(jìn)行了概述。最后分析討論了價(jià)鍵理論與透熱態(tài)的關(guān)系,得出價(jià)鍵理論在構(gòu)造透熱態(tài)上具有很大的優(yōu)勢。第三章中,我們巧妙地選擇了 LiF的離子態(tài)和共價(jià)...

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１鹵素堿金屬透熱態(tài)示意圖??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１?Ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｄｉａｂａｔｉｃ?ｓｔａｔｅｓ?ｏｆ?Ｈａｌｏｇｅｎ－ａｌｋａｌｉ?ｍｏｌｅｃｕｌｅ．??

金屬陽離子在庫倫力的作用下形成了一個穩(wěn)定的分子。Ｐｏｌａｎｙｎｉ將此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象稱??為魚鉤效應(yīng)，對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋稱為魚鉤效應(yīng)機(jī)理。Ｍａｇｅｅ首次對魚鉤效應(yīng)機(jī)理??特點(diǎn)進(jìn)行理論研究。圖１．１展示了鹵素堿金屬離子態(tài)和共價(jià)態(tài)的示意圖，橫坐標(biāo)??表示兩原子核間距離，縱坐標(biāo)代表勢能。兩條透熱....

圖１－２?Ｆ２分子的ＶＢＳＣＦ和ＢＯＶＢ軌道示意圖??Ｆｉｇｕｒｅ?１－２?Ｔｈｅ?ＶＢＳＣＦ?ａｎｄ?ＢＯＶＢ?ｏｒｂｉｔａｌ?ｓｃｈｃｍｓ?ｏｆ?Ｆ２．??

為了包含動態(tài)電子相關(guān)以提高計(jì)算精度，上世紀(jì)九十年代Ｈｉｂｅｒｔｙ和Ｓｈａｉｋ提出??了ＢＯＶＢ方法。相比于ＶＢＳＣＦ方法中所有價(jià)鍵結(jié)構(gòu)均使用同一套軌道進(jìn)行優(yōu)化，??該方法允許不同的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)使用不同的軌道進(jìn)行獨(dú)立優(yōu)化。例如圖１－２所示的Ｆ２??分子在不同計(jì)算級別下的不同價(jià)鍵結(jié)構(gòu)軌道....

圖２－１透熱態(tài)下的分子核運(yùn)動示意圖ｍ??Ｆｉｇｕｒｅ?２－１?Ａ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｖｉｅｗ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｄｉａｂａｔｉｃ?ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ?ｔｏ?ｔｈｅ?ｍｏｔｉｏｎ?ｏｆ?ｎｕｃｌｅｉ??

圖２－１透熱態(tài)下的分子核運(yùn)動示意圖ｍ??Ｆｉｇｕｒｅ?２－１?Ａ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｖｉｅｗ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｄｉａｂａｔｉｃ?ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ?ｔｏ?ｔｈｅ?ｍｏｔｉｏｎ?ｏｆ?ｎｕｃｌｅｉ??如圖２－２所示，我們可以把絕熱態(tài)理解為透熱態(tài)之間的混合，尤其在透熱態(tài)交??叉點(diǎn)附....

圖２－２絕熱態(tài)下的分子核運(yùn)動示意圖ＨＩ??

Ｖ／?Ｖｏ／／??＼ｊ?Ｋ??圖２－１透熱態(tài)下的分子核運(yùn)動示意圖ｍ??Ｆｉｇｕｒｅ?２－１?Ａ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｖｉｅｗ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｄｉａｂａｔｉｃ?ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ?ｔｏ?ｔｈｅ?ｍｏｔｉｏｎ?ｏｆ?ｎｕｃｌｅｉ??如圖２－２所示，我們可以把絕熱態(tài)理解為透熱態(tài)之間的....

本文編號：3968503