近年來有關受限路易斯酸堿對(FLPs)化學的研究受到了國內外的廣泛關注,但有關芳香胺類FLPs的應用研究卻極少涉及.本工作以硅烷作為還原劑,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作為催化劑,用芳香胺鹽酸鹽代替苯胺,可一步反應實現(xiàn)炔烴與苯胺的催化氫胺化還原反應.研究發(fā)現(xiàn),取代基較多的三乙基硅烷在反應中表現(xiàn)出較高的反應活性,吸電子取代基取代的端基芳炔的轉化率也較給電子取代基取代的端基芳炔的轉化率高.對催化反應的機理研究表明,胺鹽與B(C6F5)3及硅烷反應所生成的硼氫化芳胺鹽活性中間體"[Ar₂NH₂]⁺[H-B(C₆F₅)₃]^-"的產生和分解速度決定著中間產物亞胺的生成和還原.

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【部分圖文】：

圖1炔烴與芳胺的氫胺化/還原反應Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我們課題組最近報道了一種研究受限路易斯酸堿對化學的新方法,以有機胺鹽酸鹽代替常規(guī)FLPs體系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3與大位阻有機堿(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所組成的受限路易斯酸堿對(FLPs)為代表的非金屬催化劑對小分子的活化及催化反應研究備受關注[7～13].但有關芳香胺類FLPs....

圖3一步法氫胺化/還原反應機理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821時,反應幾乎定量進行(如3d、3e);相反,當芳胺氮上取代有烷基時,反應產率明顯降低(如3f、3g).化合物3h較低的產率說明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基對反應的影響更顯著.表2芳香胺鹽酸鹽和炔烴的氫胺化/還原反應aTable2Red....

圖1炔烴與芳胺的氫胺化/還原反應Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我們課題組最近報道了一種研究受限路易斯酸堿對化學的新方法,以有機胺鹽酸鹽代替常規(guī)FLPs體系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3與大位阻有機堿(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所組成的受限路易斯酸堿對(FLPs)為代表的非金屬催化劑對小分子的活化及催化反應研究備受關注[7～13].但有關芳香胺類FLPs....

圖3一步法氫胺化/還原反應機理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821時,反應幾乎定量進行(如3d、3e);相反,當芳胺氮上取代有烷基時,反應產率明顯降低(如3f、3g).化合物3h較低的產率說明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基對反應的影響更顯著.表2芳香胺鹽酸鹽和炔烴的氫胺化/還原反應aTable2Red....

本文編號：3938966