近年來有關(guān)受限路易斯酸堿對(FLPs)化學(xué)的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注,但有關(guān)芳香胺類FLPs的應(yīng)用研究卻極少涉及.本工作以硅烷作為還原劑,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作為催化劑,用芳香胺鹽酸鹽代替苯胺,可一步反應(yīng)實(shí)現(xiàn)炔烴與苯胺的催化氫胺化還原反應(yīng).研究發(fā)現(xiàn),取代基較多的三乙基硅烷在反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的反應(yīng)活性,吸電子取代基取代的端基芳炔的轉(zhuǎn)化率也較給電子取代基取代的端基芳炔的轉(zhuǎn)化率高.對催化反應(yīng)的機(jī)理研究表明,胺鹽與B(C6F5)3及硅烷反應(yīng)所生成的硼氫化芳胺鹽活性中間體"[Ar₂NH₂]⁺[H-B(C₆F₅)₃]^-"的產(chǎn)生和分解速度決定著中間產(chǎn)物亞胺的生成和還原.

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【部分圖文】：

圖1炔烴與芳胺的氫胺化/還原反應(yīng)Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我們課題組最近報(bào)道了一種研究受限路易斯酸堿對化學(xué)的新方法,以有機(jī)胺鹽酸鹽代替常規(guī)FLPs體系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3與大位阻有機(jī)堿(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所組成的受限路易斯酸堿對(FLPs)為代表的非金屬催化劑對小分子的活化及催化反應(yīng)研究備受關(guān)注[7～13].但有關(guān)芳香胺類FLPs....

圖3一步法氫胺化/還原反應(yīng)機(jī)理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821時(shí),反應(yīng)幾乎定量進(jìn)行(如3d、3e);相反,當(dāng)芳胺氮上取代有烷基時(shí),反應(yīng)產(chǎn)率明顯降低(如3f、3g).化合物3h較低的產(chǎn)率說明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基對反應(yīng)的影響更顯著.表2芳香胺鹽酸鹽和炔烴的氫胺化/還原反應(yīng)aTable2Red....

圖1炔烴與芳胺的氫胺化/還原反應(yīng)Figure1Reductivehydroaminationofphenylacetyleneswithamines我們課題組最近報(bào)道了一種研究受限路易斯酸堿對化學(xué)的新方法,以有機(jī)胺鹽酸鹽代替常規(guī)FLPs體系

SciencesActaChim.Sinica2017,75,819—823易斯酸B(C6F5)3與大位阻有機(jī)堿(如Ph3P,t-Bu3PorTMP等)所組成的受限路易斯酸堿對(FLPs)為代表的非金屬催化劑對小分子的活化及催化反應(yīng)研究備受關(guān)注[7～13].但有關(guān)芳香胺類FLPs....

圖3一步法氫胺化/還原反應(yīng)機(jī)理Figure3Mechanismoftheone-stepreductivehydroaminations

://sioc-journal.cn821時(shí),反應(yīng)幾乎定量進(jìn)行(如3d、3e);相反,當(dāng)芳胺氮上取代有烷基時(shí),反應(yīng)產(chǎn)率明顯降低(如3f、3g).化合物3h較低的產(chǎn)率說明端基芳炔上的取代基比芳胺上取代基對反應(yīng)的影響更顯著.表2芳香胺鹽酸鹽和炔烴的氫胺化/還原反應(yīng)aTable2Red....

本文編號：3938966