采用微型高溫高壓反應(yīng)釜,在超/亞臨界乙醇體系,進(jìn)行麥草堿木質(zhì)素的解聚實驗,通過掃描電子顯微鏡(SEM)、氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)及紅外光譜儀(FT-IR)對解聚產(chǎn)物進(jìn)行分析,探討大分子結(jié)構(gòu)的解聚機理。結(jié)果表明,堿木質(zhì)素在乙醇臨界點條件(240℃,7.2 MPa)解聚獲得最低殘焦得率,數(shù)值為16.5%。堿木質(zhì)素在亞臨界乙醇體系解聚過程,堿木質(zhì)素熔融形成直徑1.0-2.0μm的微球分散于乙醇中,結(jié)構(gòu)單體間少量醚鍵和苯環(huán)側(cè)鏈Cα均裂斷裂,形成酚類、酯類、酮類和酸類產(chǎn)物;堿木質(zhì)素在超臨界乙醇體系解聚過程,熔融微球直徑明顯縮小,解聚時發(fā)生大量結(jié)構(gòu)單體間醚鍵、苯環(huán)側(cè)鏈Cα斷裂及酯類產(chǎn)物的二次分解反應(yīng),解聚產(chǎn)物中酯類產(chǎn)物含量(11.94%)降低,酚類產(chǎn)物得率(52.14%)提高。

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【部分圖文】：

圖1堿木質(zhì)素超/亞臨界乙醇體系解聚殘焦得率

后增加的趨勢變化。其中，控制反應(yīng)時間為4h時，殘焦得率變化最明顯;隨著反應(yīng)溫度由180℃升高到240℃，殘焦得率先由37．3%降低到16．5%;然后隨著反應(yīng)溫度繼續(xù)升高到300℃，殘焦得率又升高到32．1%。由此可見，堿木質(zhì)素在超/亞臨界體系解聚過程中在乙醇溶劑臨界點(243℃，....

圖2堿木質(zhì)素和堿木質(zhì)素超/亞臨界乙醇解聚殘焦的SEM照片

而導(dǎo)致固相殘焦率增加。由圖1還可知，堿木質(zhì)素超/亞臨界乙醇解聚反應(yīng)條件(溫度和壓力)對固相殘焦得率的調(diào)控作用受到反應(yīng)時間的影響。當(dāng)控制反應(yīng)時間在1、2和4h時，改變解聚溫度，殘余半焦得率出現(xiàn)明顯變化;而當(dāng)控制反應(yīng)時間在8h時，改變解聚溫度，殘焦得率變化不明顯。造成這一現(xiàn)象的主要原....

圖3堿木質(zhì)素在超臨界乙醇體系解聚殘焦EDS圖殘焦;240℃/4h半焦Figure3CharEDSmicrographsofalkalilignindepolymerizationinsupercriticalethanol;240℃and4hchar

圖4堿木質(zhì)素和堿木質(zhì)素亞/超臨界醇解聚殘焦FT-IＲ譜圖

木質(zhì)素解聚形成自由基的縮合反應(yīng)幾率增加，殘焦中微小堿木質(zhì)素顆粒呈現(xiàn)聚合態(tài)。圖3堿木質(zhì)素在超臨界乙醇體系解聚殘焦EDS圖殘焦;240℃/4h半焦Figure3CharEDSmicrographsofalkalilignindepolymerizationinsupercritica....

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