可控自由基聚合是高分子合成的重要工具,它能對聚合物的分子量、分子量分布、組成、拓撲結(jié)構(gòu)和端基實現(xiàn)控制。為滿足應用的需求,開發(fā)新的可控/活性自由基體系稱為研究熱點。本組提出了環(huán)狀共軛硫酮小分子調(diào)控的自由基聚合體系,主要以氧雜蒽-9-硫酮作為調(diào)節(jié)劑,該體系對甲基丙烯酸酯類單體的聚合具有較好的調(diào)控作用。為優(yōu)化氧雜蒽-9-硫酮的調(diào)控能力,以氧雜蒽酮/硫雜蒽酮為底物,經(jīng)過硝化、還原、甲基化和硫化四步反應,合成了帶有二甲胺基取代基的氧雜蒽-9-硫酮(2,7-雙(二甲胺基)-氧雜蒽-9-硫酮,BDMAXT),對BMDAXT進行核磁氫譜、質(zhì)譜、紅外和紫外的表征。利用BDMAXT調(diào)控St聚合,研究了溶劑、硫酮/引發(fā)劑比例、設(shè)計分子量、單體濃度和溫度等因素的影響。結(jié)果表明:BDMAXT調(diào)節(jié)下St聚合的過程存在兩個階段——低速期與增長期。當反應處于低速期時,聚合速率較慢,Mn隨轉(zhuǎn)化率緩慢增長,轉(zhuǎn)化率低于20%,Mn小于2k,PDI小于1.5;當反應處于增長期時,聚合速率加快,Mn隨轉(zhuǎn)化率的增大而增大。當硫酮/引發(fā)劑比例從1.00降低到0,相同轉(zhuǎn)化率條件下Mn呈現(xiàn)增長的趨勢,聚合處于低速期的時間不斷縮短。當單...

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【學位級別】：碩士

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摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 傳統(tǒng)自由基聚合
    1.3 可控/活性自由基聚合
        1.3.1 穩(wěn)定自由基聚合(SFRP)
        1.3.2 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)
        1.3.3 退化轉(zhuǎn)移(degenerative transfer, DT)過程
    1.4 本課題的發(fā)展、目的及意義
        1.4.1 硫酮調(diào)控自由基聚合(thioketone-mediated polymerization，TKMP)
        1.4.2 酮類光引發(fā)劑引發(fā)表面接枝聚合
        1.4.3 環(huán)狀半頻哪醇自由基調(diào)控聚合(CMP)
        1.4.4 氧雜蒽-9-硫酮調(diào)控的自由基聚合
        1.4.5 課題目的及意義
第二章 BDMAXT調(diào)節(jié)St聚合
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗試劑
        2.2.2 BDMAXT的合成
        2.2.3 聚合反應
        2.2.4 測試與表征
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 BDMAXT的合成及表征
        2.3.2 BDMAXT對St聚合影響的初步探索
        2.3.3 不同溶劑的條件下BDMAXT對St聚合的影響
        2.3.4 不同BDMAXT/AIBN比例的條件下BDMAXT對St聚合的影響
        2.3.5 不同單體質(zhì)量分數(shù)的條件下BDMAXT對St聚合的影響
        2.3.6 不同設(shè)計分子量的條件下BDMAXT對St聚合的影響
        2.3.7 不同聚合溫度的條件下BDMAXT對St聚合的影響
        2.3.8 不同取代基硫酮對St聚合的影響
        2.3.9 聚合物的表征
        2.3.10 BDMAXT調(diào)控St聚合的機理分析
    2.4 本章小結(jié)
第三章 水溶性硫酮的合成
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗試劑
        3.2.2 3-羥基-氧雜蒽-9-硫酮-O-聚乙二醇單甲醚(6)的合成
        3.2.3 3-羧基氧雜蒽-9-硫酮-O-乙酸(7)的合成
        3.2.4 測試與表征
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 3-羥基-氧雜蒽-9-硫酮-O-聚乙二醇單甲醚(MPEG-TXAN)的合成及表征
        3.3.2 3-羧基氧雜蒽-9-硫酮-O-乙酸的合成及表征
        3.3.3 三種水溶性硫酮的對比
    3.4 本章小結(jié)
第四章 結(jié)論
參考文獻
致謝
導師及作者簡介
附件



本文編號：3919486