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電化學(xué)環(huán)化合成磺內(nèi)酰胺與C-S成鍵反應(yīng)的研究

發(fā)布時(shí)間:2024-02-19 11:46
  在過去的幾十年里,傳統(tǒng)構(gòu)建碳-碳或碳-雜鍵的方法往往需要貴金屬催化、或是在高溫高壓下進(jìn)行、或是需要化學(xué)計(jì)量的的金屬催化劑作為犧牲試劑通過多步合成相應(yīng)的產(chǎn)物,而在合成過程中往往伴隨著金屬副產(chǎn)物等有毒廢棄物的生成,從綠色和原子經(jīng)濟(jì)性方面出發(fā),大大制約了方法的實(shí)用性。隨著現(xiàn)代可持續(xù)化學(xué)的發(fā)展,人們?cè)絹碓街匾暋熬G色化學(xué)”的理念。電化學(xué)合成是一種功能強(qiáng)大且環(huán)境友好的方法,它不僅可以在無外源氧化劑的條件下實(shí)現(xiàn)氧化偶聯(lián),而且在新建的形成過程中釋放出對(duì)環(huán)境友好的氫氣。因此電化學(xué)合成在有機(jī)合成領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛的研究。本文簡(jiǎn)要闡述了有機(jī)電化學(xué)合成簡(jiǎn)介,磺內(nèi)酰胺的合成以及C-S成鍵近年來的研究成果。通過對(duì)磺內(nèi)酰胺的合成和C-S鍵構(gòu)建的總結(jié)和思考,本文開發(fā)并詳細(xì)介紹了電化學(xué)氧化磺酰胺與炔烴[4+2]環(huán)化反應(yīng)和C-H/S-H脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)。相關(guān)研究成果如下:1.通過對(duì)磺內(nèi)酰胺合成方法的文獻(xiàn)調(diào)研,我們研究并開發(fā)了一種在廉價(jià)金屬鈷鹽的存在條件下電化學(xué)氧化芳基磺酰胺與炔烴[4+2]環(huán)化反應(yīng)。在無外源金屬氧化劑的條件下,通過析氫的方式制備了一系列的磺內(nèi)酰胺衍生物,而且該方法具有實(shí)用性和可擴(kuò)展性。2.開發(fā)了一種通過電化...

【文章頁(yè)數(shù)】:91 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖2-8電子順磁共振(EPR)光譜

圖2-8電子順磁共振(EPR)光譜

碩士學(xué)位論文26圖2-8電子順磁共振(EPR)光譜。a)以EtOH/HOAc(10.5mL/0.5mL)為助溶劑。b)以MeCN/HOAc(10.5mL/0.5mL)為助溶劑。圖2-9控制實(shí)驗(yàn)我們推測(cè)這可能是因?yàn)樯傻某踝杂苫庪x子(O2.-)很容易從EtOH中攝取出一個(gè)氫原子....


圖2-10循環(huán)伏安法測(cè)氧化電勢(shì)

圖2-10循環(huán)伏安法測(cè)氧化電勢(shì)

電化學(xué)環(huán)化合成磺內(nèi)酰胺與C-S成鍵反應(yīng)的研究27H2O2。也就是說,H2O2可能是O2促進(jìn)Co(II)復(fù)合物A向Co(III)復(fù)合物B轉(zhuǎn)化的最終活性物質(zhì)。在2.0當(dāng)量H2O2(30wt%H2O溶液)的存在下,在N2氣氛下電解標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng),得到了21%的環(huán)化產(chǎn)物3aa(圖2-9C)。然....


圖3-7循環(huán)伏安法測(cè)氧化還原電勢(shì)

圖3-7循環(huán)伏安法測(cè)氧化還原電勢(shì)

電化學(xué)環(huán)化合成磺內(nèi)酰胺與C-S成鍵反應(yīng)的研究51被氧化。圖3-7循環(huán)伏安法測(cè)氧化還原電勢(shì)3.3.2控制實(shí)驗(yàn)由于在反應(yīng)體系中觀察到硫醇類化合物自偶聯(lián)作為副產(chǎn)物。為了確定二硫醚在C-S鍵形成中的作用,以二硫醚4a為硫化試劑進(jìn)行了控制實(shí)驗(yàn)。以90%的收率得到C-S成鍵產(chǎn)物3aa(圖3-....



本文編號(hào):3902637

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