在過去的幾十年里,傳統(tǒng)構(gòu)建碳-碳或碳-雜鍵的方法往往需要貴金屬催化、或是在高溫高壓下進行、或是需要化學計量的的金屬催化劑作為犧牲試劑通過多步合成相應(yīng)的產(chǎn)物,而在合成過程中往往伴隨著金屬副產(chǎn)物等有毒廢棄物的生成,從綠色和原子經(jīng)濟性方面出發(fā),大大制約了方法的實用性。隨著現(xiàn)代可持續(xù)化學的發(fā)展,人們越來越重視“綠色化學”的理念。電化學合成是一種功能強大且環(huán)境友好的方法,它不僅可以在無外源氧化劑的條件下實現(xiàn)氧化偶聯(lián),而且在新建的形成過程中釋放出對環(huán)境友好的氫氣。因此電化學合成在有機合成領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛的研究。本文簡要闡述了有機電化學合成簡介,磺內(nèi)酰胺的合成以及C-S成鍵近年來的研究成果。通過對磺內(nèi)酰胺的合成和C-S鍵構(gòu)建的總結(jié)和思考,本文開發(fā)并詳細介紹了電化學氧化磺酰胺與炔烴[4+2]環(huán)化反應(yīng)和C-H/S-H脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng)。相關(guān)研究成果如下:1.通過對磺內(nèi)酰胺合成方法的文獻調(diào)研,我們研究并開發(fā)了一種在廉價金屬鈷鹽的存在條件下電化學氧化芳基磺酰胺與炔烴[4+2]環(huán)化反應(yīng)。在無外源金屬氧化劑的條件下,通過析氫的方式制備了一系列的磺內(nèi)酰胺衍生物,而且該方法具有實用性和可擴展性。2.開發(fā)了一種通過電化...

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【學位級別】：碩士

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圖2-8電子順磁共振(EPR)光譜

碩士學位論文26圖2-8電子順磁共振(EPR)光譜。a)以EtOH/HOAc(10.5mL/0.5mL)為助溶劑。b)以MeCN/HOAc(10.5mL/0.5mL)為助溶劑。圖2-9控制實驗我們推測這可能是因為生成的超氧自由基陰離子(O2.-)很容易從EtOH中攝取出一個氫原子....

圖2-10循環(huán)伏安法測氧化電勢

電化學環(huán)化合成磺內(nèi)酰胺與C-S成鍵反應(yīng)的研究27H2O2。也就是說，H2O2可能是O2促進Co(II)復(fù)合物A向Co(III)復(fù)合物B轉(zhuǎn)化的最終活性物質(zhì)。在2.0當量H2O2(30wt%H2O溶液)的存在下，在N2氣氛下電解標準反應(yīng)，得到了21%的環(huán)化產(chǎn)物3aa(圖2-9C)。然....

圖3-7循環(huán)伏安法測氧化還原電勢

電化學環(huán)化合成磺內(nèi)酰胺與C-S成鍵反應(yīng)的研究51被氧化。圖3-7循環(huán)伏安法測氧化還原電勢3.3.2控制實驗由于在反應(yīng)體系中觀察到硫醇類化合物自偶聯(lián)作為副產(chǎn)物。為了確定二硫醚在C-S鍵形成中的作用，以二硫醚4a為硫化試劑進行了控制實驗。以90%的收率得到C-S成鍵產(chǎn)物3aa(圖3-....

本文編號：3902637