多環(huán)吡咯及其衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物。它廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子中,同時也是藥物分子和有機材料的重要組成部分。因此,多環(huán)吡咯及其衍生物的合成及性能研究是材料科學(xué)和藥物化學(xué)領(lǐng)域研究的焦點之一。本文利用過渡金屬催化劑,實現(xiàn)了吡咯和炔烴發(fā)生六元環(huán)的關(guān)環(huán)反應(yīng),為這一類吡咯并環(huán)化合物的合成提供了一種簡單的方法。本文第一部分主要研究了銅催化的吡咯與分子內(nèi)炔烴的選擇性關(guān)環(huán)反應(yīng)。N-鄰炔基-2,5-二取代的吡咯,在銅催化下,可以和分子內(nèi)的炔基發(fā)生關(guān)環(huán)/烴基遷移串聯(lián)反應(yīng),得到吡咯并[1,2-α]喹啉類化合物。如果把2,5-二取代吡咯換成全取代吡咯(異吲哚),由于烴基的遷移位點被占據(jù),這類底物在銅催化下則發(fā)生分子內(nèi)關(guān)環(huán)/去芳構(gòu)化反應(yīng),得到帶有烯胺結(jié)構(gòu)的多環(huán)異吲哚啉類產(chǎn)物。本文第二部分主要研究了鈀催化下由N-鄰鹵代苯基取代的異吲哚和內(nèi)炔的分子間關(guān)環(huán)去芳構(gòu)化反應(yīng),也能得到帶有烯胺結(jié)構(gòu)的多環(huán)異吲哚啉類產(chǎn)物。該反應(yīng)具有良好的底物普適性及中等至良好的收率。所得產(chǎn)物的烯胺結(jié)構(gòu)能直接被氧化成酰胺,也可以被缺電子烯酮捕獲,發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng),得到相應(yīng)螺環(huán)產(chǎn)物。根據(jù)實驗結(jié)果,我們提出了可能的串聯(lián)Heck反...

【文章頁數(shù)】：133 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 多環(huán)體系的吡咯衍生物的重要性
    1.2 吡咯衍生物參與的去芳構(gòu)化反應(yīng)
        1.2.1 去芳構(gòu)化簡介
        1.2.2 鈀催化的吡咯衍生物去芳構(gòu)化反應(yīng)
        1.2.3 銅催化的吡咯衍生物去芳構(gòu)化反應(yīng)
        1.2.4 非金屬催化的吡咯衍生物去芳構(gòu)化反應(yīng)
    1.3 吡咯衍生物參與的環(huán)化反應(yīng)
    1.4 立題思想
第二章 銅催化吡咯衍生物的選擇性分子內(nèi)關(guān)環(huán)烴基遷移反應(yīng)和分子內(nèi)關(guān)環(huán)去芳構(gòu)化反應(yīng)
    2.1 背景介紹
    2.2 銅催化吡咯衍生物的選擇性分子內(nèi)關(guān)環(huán)/烴基遷移反應(yīng)
        2.2.1 反應(yīng)條件篩選
        2.2.2 底物普適性考察
        2.2.3 克級規(guī)模制備和產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
        2.2.4 產(chǎn)物的光學(xué)性質(zhì)研究
        2.2.5 可能的反應(yīng)機理
    2.3 銅催化吡咯衍生物的選擇性分子內(nèi)關(guān)環(huán)/去芳構(gòu)化反應(yīng)
        2.3.1 反應(yīng)條件篩選
        2.3.2 底物普適性考察
        2.3.3 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
        2.3.4 可能的反應(yīng)機理
    2.4 本章小結(jié)
第三章 鈀催化吡咯衍生物與內(nèi)炔的分子間Heck型關(guān)環(huán)/去芳構(gòu)化反應(yīng)
    3.1 背景介紹
    3.2 反應(yīng)條件篩選
    3.3 底物普適性考察
    3.4 克級規(guī)模制備和產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    3.5 可能的反應(yīng)機理
    3.6 不對稱催化的嘗試
    3.7 本章小結(jié)
第四章 實驗部分
    4.1 實驗通則
    4.2 實驗操作及產(chǎn)物數(shù)據(jù)
        4.2.1 原料1 的合成
        4.2.2 原料8 的合成
        4.2.3 原料15 的合成
        4.2.4 產(chǎn)物2 的合成
        4.2.5 產(chǎn)物9 的合成
        4.2.6 產(chǎn)物17 的合成
        4.2.7 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    4.3 單晶數(shù)據(jù)
參考文獻
附錄:化合物一覽表
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
已知化合物數(shù)據(jù)一覽表
碩士期間科研成果
致謝



本文編號：3887825