不對(duì)稱光催化有機(jī)合成是一種可持續(xù)的、環(huán)境友好的以太陽(yáng)光為能源生產(chǎn)光學(xué)活性化學(xué)品的方法.絕大多數(shù)不對(duì)稱光催化有機(jī)合成體系是由有機(jī)染料或無(wú)機(jī)半導(dǎo)體作為捕光材料與手性催化劑耦合構(gòu)成.然而通常面臨有機(jī)染料吸收譜帶窄、光腐蝕嚴(yán)重,以及無(wú)機(jī)半導(dǎo)體材料的能帶結(jié)構(gòu)和帶隙難以調(diào)控等問題.直到目前,仍然缺乏具有可調(diào)節(jié)帶隙結(jié)構(gòu)和高循環(huán)穩(wěn)定性的半導(dǎo)體材料.最近,一類通過共價(jià)鍵連接形成、具有晶態(tài)有序結(jié)構(gòu)的共價(jià)有機(jī)骨架材料(COFs)被報(bào)道用于光催化有機(jī)合成.但多數(shù)COFs材料均由可逆的化學(xué)鍵(如B–O–B鍵、–C=N鍵等)構(gòu)成,其化學(xué)穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性有待提升.目前已報(bào)道的一些穩(wěn)定COFs均基于特殊的單體結(jié)構(gòu)或通過后修飾策略制備,其合成路線過長(zhǎng)并需要對(duì)單體進(jìn)行額外的修飾.本文中,我們發(fā)展了一種具有普適性的通過不可逆四氫喹啉連接的COFs材料的制備方法,并考察了該材料在不對(duì)稱光催化反應(yīng)中的活性和穩(wěn)定性.我們以1,3,5-三(4’-醛基苯基)苯、1,3,5-三(4’-氨基苯基)苯(或聯(lián)苯胺)和乙烯基乙醚為原料,以三氟甲磺酸鈧和三氟甲磺酸鐿為催化劑,通過一鍋法波瓦羅夫反應(yīng)制備了兩種以不可逆四氫喹啉連接的新型共價(jià)有機(jī)骨架...

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