發(fā)布時(shí)間：2023-11-17 17:14

　　本論文基于氨基酸骨架合成了兩類相轉(zhuǎn)移催化劑和部分文獻(xiàn)中已知的催化劑,并對氨基砜與硝基甲苯的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)和靛紅酮亞胺與硝基甲烷的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)進(jìn)行了研究。本論文分為以下三部分:1.以廉價(jià)的L-叔亮氨酸為原料合成了兩類相轉(zhuǎn)移催化劑。一類是L-叔亮氨酸衍生的雙氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑,另一類是L-叔亮氨酸衍生的多氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑。2.將已合成的L-叔亮氨酸衍生的兩類相轉(zhuǎn)移催化劑分別應(yīng)用于氨基砜與硝基甲苯的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)中,其中L-叔亮氨酸衍生的雙氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑催化該反應(yīng)得到產(chǎn)物收率高達(dá)97%,ee高達(dá)99%,dr高達(dá)99:1。L-叔亮氨酸衍生的多氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑催化該反應(yīng)得到產(chǎn)物收率高達(dá)99%,ee高達(dá)98%,dr高達(dá)99:1�？刂茖�(shí)驗(yàn)證明了氫鍵作用和季銨鹽陽離子的協(xié)同催化對反應(yīng)活性和立體選擇性有重要影響。3.將已合成的L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑應(yīng)用于靛紅酮亞胺與硝基甲烷的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)中,并對反應(yīng)進(jìn)行了初步的探索,在對反應(yīng)條件優(yōu)化的過程中發(fā)現(xiàn),盡管反應(yīng)活性良好,但產(chǎn)物的對映選擇性較差,ee最高僅為49%...

【文章頁數(shù)】：160 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑的應(yīng)用
        1.2.1 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱烷基化反應(yīng)
        1.2.2 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱開環(huán)化反應(yīng)
        1.2.3 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱縮醛化反應(yīng)
        1.2.4 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱加成反應(yīng)
            1.2.4.1 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱Strecker反應(yīng)
            1.2.4.2 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)
            1.2.4.3 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱邁克爾加成反應(yīng)
        1.2.5 氨基酸相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱nitro-Mannich/Mannich反應(yīng)
    1.3 其它骨架相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
        1.3.1 金雞納堿骨架相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
        1.3.2 手性甜菜堿催化的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
    1.4 立題思想
第二章 L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑與硝基甲苯的合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.2.2 催化劑的合成
            2.2.2.1 手性二胺2-4合成的具體步驟
            2.2.2.2 L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑2-6的合成
            2.2.2.3 L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑2-9的合成
            2.2.2.4 L-叔亮氨酸衍生的多氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑2-12的合成
        2.2.3 底物硝基甲苯的合成
            2.2.3.1 合成方法一
            2.2.3.2 合成方法二
        2.2.4 催化劑的表征
            2.2.4.1 中間體的表征
            2.2.4.2 L-叔亮氨酸衍生的雙氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑的表征
            2.2.4.3 L-叔亮氨酸衍生的多氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑的表征
        2.2.5 硝基甲苯的表征
    2.3 本章小結(jié)
第三章 L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑在α-氨基砜與硝基甲苯的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)中的應(yīng)用
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        3.2.2 最優(yōu)條件下催化不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.3.1 L-叔亮氨酸衍生的雙氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
            3.3.1.1 條件優(yōu)化
            3.3.1.2 底物拓展
            3.3.1.3 機(jī)理控制實(shí)驗(yàn)
        3.3.2 L-叔亮氨酸衍生的多氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑催化的不對稱nitro-Mannich反應(yīng)
            3.3.2.1 條件優(yōu)化
            3.3.2.2 底物拓展
            3.3.2.3 機(jī)理控制實(shí)驗(yàn)
        3.3.4 不對稱nitro-Mannich反應(yīng)產(chǎn)物的表征
    3.4 本章小結(jié)
第四章 L-叔亮氨酸衍生的相轉(zhuǎn)移催化劑在靛紅酮亞胺與硝基甲烷的不對稱nitro-Mannich中的應(yīng)用
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        4.2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化與結(jié)果討論
        4.2.3 數(shù)據(jù)表征
    4.3 本章小結(jié)
第五章 總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄1 NMR譜圖
附錄2 HPLC譜圖
作者簡介及攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表論文
致謝



本文編號：3864545