近年來,氮雜環(huán)卡賓(NHC)有機(jī)催化反應(yīng),引起化學(xué)家極大興趣。γ-鹵代烯醛在氮雜環(huán)卡賓催化作用下,選擇性的生成vinyl enolate或者acyl azolium中間體,可分別進(jìn)行[4+x]或者[3+x]環(huán)加成反應(yīng)。本論文重點(diǎn)研究了氮雜環(huán)卡賓催化γ-鹵代烯醛的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)和[3+3]環(huán)加成反應(yīng),合成了含有吲哚骨架的螺手性內(nèi)酯化合物和手性二氫吡啶酮化合物,并對(duì)其機(jī)理進(jìn)行了初步探究。本論文分成三章:第一章,文獻(xiàn)綜述。介紹了氮雜環(huán)卡賓發(fā)展歷史,重點(diǎn)介紹了氮雜環(huán)卡賓有機(jī)催化形成的四種中間體及其不對(duì)稱環(huán)加成反應(yīng)。第二章,研究了氮雜環(huán)卡賓催化的γ-氟代烯醛與靛紅及其衍生物的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)。γ-氟代烯醛在手性氮雜環(huán)卡賓的催化作用下發(fā)生C-F鍵斷裂,生成vinyl enolate中間體,該中間體與靛紅進(jìn)行[4+2]環(huán)加成反應(yīng),以高收率和高對(duì)映選擇性生成含有吲哚骨架的螺手性化合物。初步機(jī)理研究表明,由于氮雜環(huán)卡賓的活化作用,C-F鍵斷裂能壘得到很大降低。第三章,研究了氮雜環(huán)卡賓催化的γ-氯代烯醛與酮亞胺之間[3+3]環(huán)加成反應(yīng)。γ-氯代烯醛在氮雜環(huán)卡賓催化作用下,生成acyl azoli...

【文章頁數(shù)】：129 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
致謝
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 引言
    1.2 NHC發(fā)展歷史
    1.3 NHC反應(yīng)中間體
        1.3.1 enolate中間體
            1.3.1.1 不飽和醛生成enolate中間體
            1.3.1.2 飽和醛生成enolate中間體
            1.3.1.2 烯酮基團(tuán)生成enolate中間體
            1.3.1.3 由α-鹵代飽和醛生成enolate中間體
            1.3.1.4 由酸及其衍生物生成enolate中間體
        1.3.2 homoenolate中間體
            1.3.2.1 生成內(nèi)酯的反應(yīng)
            1.3.2.2 生成內(nèi)酰胺的反應(yīng)
            1.3.2.4 生成環(huán)酮的反應(yīng)
        1.3.3 acylazolium中間體
            1.3.3.1 氧化生成acylazolium中間體
            1.3.3.2 �；惢衔锷蒩cylazolium中間體
            1.3.3.2 鹵代烯醛和炔醛生成acylazolium中間體
            1.2.3.4 由acylazolium中間體共振式的vinylenolate中間體
    1.4 小結(jié)
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化Γ-氟-Α,Β-不飽和醛與滇紅及其衍生物的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    2.1 前言
    2.2 氮雜環(huán)卡賓催化Γ-氟-Α,Β-不飽和醛與滇紅及其衍生物的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)研究
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.2.2 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型測(cè)定
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理探究
    2.3 小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.4.2 催化劑制備
        2.4.4 螺手性吲哚內(nèi)酯化合物合成
    2.5 數(shù)據(jù)分析
        2.5.1 產(chǎn)物數(shù)據(jù)分析
        2.5.3 DFT機(jī)理計(jì)算數(shù)據(jù)
第三章 氮雜環(huán)卡賓催化Γ-氯-Α,Β-不飽和醛與甲基酮亞胺化合物的[3+3]環(huán)加成反應(yīng)
    3.1 前言
    3.2 氮雜環(huán)卡賓催化氮雜環(huán)卡賓催化Γ-氯代不飽和醛與亞胺化合物的[3+3]環(huán)加成反應(yīng)研究
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.2.2 產(chǎn)物3-3n單晶衍射譜圖
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)理猜想
    3.3 小結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.4.2 不飽和六元內(nèi)酰胺3-3a合成步驟
    3.5 數(shù)據(jù)分析
參考文獻(xiàn)
結(jié)構(gòu)檢測(cè)譜圖和手性分析圖表



本文編號(hào)：3859375