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乙腈輔助α,β-不飽和烯酸/烯烴的氧化膦;磻(yīng)研究

發(fā)布時間:2023-10-31 18:08
  β-羰基膦酸酯類化合物在有機合成、生命科學、藥物化學以及功能材料等領(lǐng)域占據(jù)著重要地位,除了其生物活性,β-羰基膦酸酯還是重要的有機反應(yīng)中間體,通過Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng),β-羰基膦酸酯可用來合成烯烴類化合物;β-羰基膦酸酯還具有出色的金屬絡(luò)合能力,可用來萃取堿性金屬、過渡金屬、鑭系、錒系等元素。β-羰基膦酸酯的合成方法很多,最早的方法是通過α-鹵代酮和亞膦酸酯的Arbuzov反應(yīng)來制備,還有金屬催化的炔基膦酸酯的水和反應(yīng)等,這些方法通常存在原料復(fù)雜、操作繁瑣、反應(yīng)條件苛刻等缺陷。新近的方法包括金屬催化下的炔烴或烯烴與H-亞磷酸酯的氧化膦;磻(yīng),以及用金屬催化α,β-不飽和羧酸的脫羧-氧化膦;磻(yīng),特別需要指出的是,α,β-不飽和羧酸常溫下為白色固體粉末,易于儲存,無特殊性氣味,在使用和儲存方面具有更大的優(yōu)勢,然而,目前報道的α,β-不飽和羧酸的脫羧-氧化膦酰化反應(yīng)還存在金屬催化劑復(fù)雜昂貴,并在堿性條件才能進行等缺點。本論文首次發(fā)展了一種使用α,β-不飽和烯酸與H-亞磷酸酯為原料,在Cu SO4·5H2O催化下,以乙腈為反應(yīng)溶劑,高效合成β-羰基膦酸酯類化...

【文章頁數(shù)】:124 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 β-羰基膦酸酯
        1.1.1 β-羰基膦酸酯的性質(zhì)應(yīng)用
        1.1.2 β-羰基膦酸酯在有機化學中的應(yīng)用
        1.1.3 β-羰基膦酸酯在生物化學中的應(yīng)用
        1.1.4 β-羰基膦酸酯的合成方法
    1.2 銅氧體系
        1.2.1 銅氧體系在生命科學中的應(yīng)用
        1.2.2 銅氧體系在有機化學中的應(yīng)用
            1.2.2.1 銅氧體系氧化類型I
            1.2.2.2 銅氧體系氧化類型II
    1.3 α,β-不飽和羧酸脫羧構(gòu)建C-P鍵
    1.4 論文的設(shè)計思路及研究內(nèi)容
第二章 α,β-不飽和烯酸與H-亞磷酸酯的脫羧-氧化膦;磻(yīng)
    2.1 引言
    2.2 實驗路線
    2.3 實驗部分
        2.3.1 儀器與試劑
        2.3.2 起始反應(yīng)物H-亞磷酸酯的制備
    2.4 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.4.1 溶劑的考察
        2.4.2 催化劑的考察
        2.4.3 催化劑用量的考察
        2.4.4 反應(yīng)溫度的考察
        2.4.5 磷試劑用量的考察
    2.5 反應(yīng)適用性研究
    2.6 反應(yīng)機理研究
    2.7 化合物結(jié)構(gòu)表征
    2.8 本章小結(jié)
第三章 烯烴與H-亞磷酸酯的氧化膦酰化反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 實驗路線
    3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.1 溶劑的考察
        3.3.2 催化劑的考察
        3.3.3 催化劑用量的考察
        3.3.4 反應(yīng)溫度的考察
        3.3.5 磷試劑用量的考察
    3.4 反應(yīng)適用性研究
    3.5 反應(yīng)機理研究
    3.6 化合物結(jié)構(gòu)表征
    3.7 本章小結(jié)
第四章 結(jié)論
參考文獻
附圖
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致謝



本文編號:3859217

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