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非保護二級胺和苯酚的直接電化學碳氫活化

發(fā)布時間:2023-10-14 07:45
  隨著化學合成手段的進步和完善,發(fā)展高效、清潔、溫和的化學合成方法是相關化學領域的研究重點。電化學有機合成作為一種高效的有機合成手段,具有無需添加氧化還原劑、反應條件溫和、選擇性高以及環(huán)境友好等優(yōu)點,在近幾年備受關注。像傳統(tǒng)的有機合成方法一樣,電化學有機合成可以應用于C-C、C-N、C-S、C-O等化學鍵的高效構建。許多藥物分子和具有生物活性的化合物包含α-氨基磷酸酯和二氫異喹啉酮結構。此外,以對苯二酚為代表的酚類化合物是一種重要的化工中間體。本文主要圍繞如何利用電化學的方法實現(xiàn)上述化合物的高效合成。具體工作為如下三部分:1.電化學一步制備二氫異喹啉酮類化合物以1,2,3,4-四氫異喹啉(1a)和異氰酰乙酸乙酯(2a)為原料通過電化學方法一步制備二氫異喹啉酮類化合物。系統(tǒng)探究了反應電壓、添加劑種類及用量、反應物用量以及溶劑等因素對產(chǎn)率的影響。實驗結果表明向反應體系施加6.6 V的恒電壓,添加20 mol%的碳酸鉀并且1a:2a為1:2時,在乙腈溶劑中反應3小時可以得到67%的最佳分離產(chǎn)率。由對照實驗和已報道的文獻可知該反應中1a和2a在溶液中先反應生成氮取代四氫異喹啉后,在陽極得電子生成...

【文章頁數(shù)】:94 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 電化學有機反應的特點
        1.1.1 電化學有機體系的構成
        1.1.2 影響電化學反應的因素
        1.1.3 電化學反應的優(yōu)勢
    1.2 電有機反應的類型
        1.2.1 陽極氧化反應
        1.2.2 陰極還原反應
        1.2.3 成對電解反應
    1.3 本章小結
    參考文獻
第二章 電化學一步制備二氫異喹啉酮類化合物
    2.1 前言
        2.1.1 酰胺類化合物的應用
        2.1.2 二氫異喹啉酮類化合物的合成進展
        2.1.3 本課題意義
    2.2 實驗結果與討論
        2.2.1 反應條件優(yōu)化
        2.2.2 機理研究
    2.3 本章小結
    2.4 實驗方法
        2.4.1 實驗通則
        2.4.2 標準反應實驗
    2.5 實驗數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 電化學氧化非保護二級胺制備α-氨基磷酸酯
    3.1 前言
        3.1.1 α-氨基磷酸酯的應用
        3.1.2 α-氨基磷酸酯的研究進展
        3.1.3 本課題意義
    3.2 實驗結果與討論
        3.2.1 反應條件優(yōu)化
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 克級實驗研究
        3.2.4 反應的法拉第效率研究
        3.2.5 陰極還原產(chǎn)物研究
        3.2.6 反應機理研究
    3.3 本章小結
    3.4 實驗方法
        3.4.1 實驗通則
        3.4.2 原料1m、1r、1u的預處理
        3.4.3 底物1f-1j的合成方法
        3.4.4 鏈狀非保護二級胺的合成方法
        3.4.5 標準反應的實驗方法
        3.4.6 克級反應實驗
        3.4.7 氫氣的檢測實驗
        3.4.8 法拉第效率測定實驗
        3.4.9 循環(huán)伏安實驗
    3.5 實驗數(shù)據(jù)
        3.5.1 新原料化合物數(shù)據(jù)
        3.5.2 反應產(chǎn)物數(shù)據(jù)
    參考文獻
第四章 電化學催化氧化苯酚制備對苯二酚
    4.1 前言
        4.1.1 對苯二酚的應用
        4.1.2 對苯二酚合成方法研究進展
        4.1.3 本課題意義
    4.2 實驗結果與討論
        4.2.1 不同添加劑對苯酚轉化的影響
        4.2.2 鎳系催化劑對苯酚轉化的影響
        4.2.3 鈷系催化劑對苯酚轉化的影響
    4.3 本章小結
    4.4 實驗方法
        4.4.1 電化學合成對苯二酚的實驗步驟
        4.4.2 參比電極的配制和校正
        4.4.3 HPLC監(jiān)測反應的產(chǎn)率
        4.4.4 催化劑的合成
    參考文獻
全文總結與展望
碩士期間科研成果
致謝



本文編號:3853893

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