乙二醇及其衍生物是一類常用的有機(jī)合成砌塊,它們具有優(yōu)異的物理與化學(xué)特性,因而在有機(jī)合成以及工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用價(jià)值。該類化合物的前體化合物常常為環(huán)氧乙烷、丙三醇、合成氣(水煤氣)、糖類等等,均為化石能源或生物質(zhì)能源的衍生及下游產(chǎn)品。雖然利用上述生物質(zhì)作為制備乙二醇及其衍生物的原料是一種理想的合成方法,仍存在較大的局限性。碳碳不飽和鍵的硼氫化反應(yīng)作為一類合成含硼有機(jī)骨架的高效方法,具有非常高的原子經(jīng)濟(jì)性。隨著自由基化學(xué)的發(fā)展,自由基硼氫化反應(yīng)以相對溫和的反應(yīng)條件以及較好的官能團(tuán)容忍性,成為自由基化學(xué)和有機(jī)硼化學(xué)發(fā)展的交叉增長點(diǎn)。本論文從α,β-不飽和縮醛的自由基硼氫化反應(yīng)出發(fā),通過硼氫化產(chǎn)物的一鍋法轉(zhuǎn)化,發(fā)現(xiàn)了一類獨(dú)特的制備含硼乙二醇衍生物的方法,結(jié)合控制實(shí)驗(yàn)和氘代實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,并基于我們課題組之前的工作提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。論文的第一章簡要闡述了硼氫化反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)與發(fā)展,回顧了傳統(tǒng)的親電型硼氫化反應(yīng)以及過渡金屬催化的硼氫化反應(yīng)及其相應(yīng)的反應(yīng)特性與行為。通過硼自由基的發(fā)現(xiàn)、生成及其參與的反應(yīng)的相關(guān)介紹,引出了自由基硼氫化反應(yīng)。論文的第二章介紹了氮雜環(huán)卡賓硼自由基參與的α,β-不飽和縮醛硼...

【文章頁數(shù)】：89 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 硼氫化反應(yīng)發(fā)展簡介及其在自由基反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.1 簡介
    1.2 經(jīng)典親電不飽和鍵硼氫化反應(yīng)
    1.3 過渡金屬催化的硼氫化反應(yīng)
    1.4 自由基硼氫化反應(yīng)
    1.5 小結(jié)與展望
第二章 α,β-不飽和縮醛的自由基硼氫化反應(yīng)
    2.1 前言
    2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件的篩選
        2.2.2 反應(yīng)底物擴(kuò)展與討論
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理與氘代實(shí)驗(yàn)
        2.2.4 產(chǎn)物的衍生化
    2.3 結(jié)論
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
    3.2 α,β-不飽和縮醛化合物的制備
    3.3 1,3-二氧五環(huán)類α,β-不飽和縮醛化合物的自由基硼氫化反應(yīng)及頻哪醇硼酸酯的轉(zhuǎn)化反應(yīng)
    3.4 其它α,β-不飽和縮醛化合物的自由基硼氫化反應(yīng)及頻哪醇硼酸酯的轉(zhuǎn)化反應(yīng)
    3.5 α,β-不飽和硫代縮醛化合物的自由基硼氫化反應(yīng)及轉(zhuǎn)化
    3.6 氘代實(shí)驗(yàn)(3b-D)
    3.7 頻哪醇硼酸酯的轉(zhuǎn)化
        3.7.1 合成含有硅保護(hù)基的產(chǎn)物(10)
        3.7.2 頻哪醇硼酸酯轉(zhuǎn)化為呋喃的產(chǎn)物(1)
        3.7.3 頻哪醇硼酸酯轉(zhuǎn)化為羥甲基的產(chǎn)物(12)
        3.7.4 頻哪醇硼酸酯轉(zhuǎn)化為三氟硼酸鉀的產(chǎn)物(13)
參考文獻(xiàn)
附錄一 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄二 部分化合物的核磁共振譜圖
致謝
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果



本文編號(hào)：3845032