乙二醇及其衍生物是一類常用的有機合成砌塊,它們具有優(yōu)異的物理與化學特性,因而在有機合成以及工業(yè)生產中有著廣泛的應用價值。該類化合物的前體化合物常常為環(huán)氧乙烷、丙三醇、合成氣(水煤氣)、糖類等等,均為化石能源或生物質能源的衍生及下游產品。雖然利用上述生物質作為制備乙二醇及其衍生物的原料是一種理想的合成方法,仍存在較大的局限性。碳碳不飽和鍵的硼氫化反應作為一類合成含硼有機骨架的高效方法,具有非常高的原子經濟性。隨著自由基化學的發(fā)展,自由基硼氫化反應以相對溫和的反應條件以及較好的官能團容忍性,成為自由基化學和有機硼化學發(fā)展的交叉增長點。本論文從α,β-不飽和縮醛的自由基硼氫化反應出發(fā),通過硼氫化產物的一鍋法轉化,發(fā)現(xiàn)了一類獨特的制備含硼乙二醇衍生物的方法,結合控制實驗和氘代實驗的結果,并基于我們課題組之前的工作提出了相應的反應機理。論文的第一章簡要闡述了硼氫化反應的發(fā)現(xiàn)與發(fā)展,回顧了傳統(tǒng)的親電型硼氫化反應以及過渡金屬催化的硼氫化反應及其相應的反應特性與行為。通過硼自由基的發(fā)現(xiàn)、生成及其參與的反應的相關介紹,引出了自由基硼氫化反應。論文的第二章介紹了氮雜環(huán)卡賓硼自由基參與的α,β-不飽和縮醛硼...

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【學位級別】：碩士

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摘要
ABSTRACT
第一章 硼氫化反應發(fā)展簡介及其在自由基反應中的應用
    1.1 簡介
    1.2 經典親電不飽和鍵硼氫化反應
    1.3 過渡金屬催化的硼氫化反應
    1.4 自由基硼氫化反應
    1.5 小結與展望
第二章 α,β-不飽和縮醛的自由基硼氫化反應
    2.1 前言
    2.2 實驗結果與討論
        2.2.1 反應條件的篩選
        2.2.2 反應底物擴展與討論
        2.2.3 反應機理與氘代實驗
        2.2.4 產物的衍生化
    2.3 結論
第三章 實驗部分
    3.1 實驗儀器與試劑
    3.2 α,β-不飽和縮醛化合物的制備
    3.3 1,3-二氧五環(huán)類α,β-不飽和縮醛化合物的自由基硼氫化反應及頻哪醇硼酸酯的轉化反應
    3.4 其它α,β-不飽和縮醛化合物的自由基硼氫化反應及頻哪醇硼酸酯的轉化反應
    3.5 α,β-不飽和硫代縮醛化合物的自由基硼氫化反應及轉化
    3.6 氘代實驗(3b-D)
    3.7 頻哪醇硼酸酯的轉化
        3.7.1 合成含有硅保護基的產物(10)
        3.7.2 頻哪醇硼酸酯轉化為呋喃的產物(1)
        3.7.3 頻哪醇硼酸酯轉化為羥甲基的產物(12)
        3.7.4 頻哪醇硼酸酯轉化為三氟硼酸鉀的產物(13)
參考文獻
附錄一 新化合物數據一覽表
附錄二 部分化合物的核磁共振譜圖
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果



本文編號：3845032