發(fā)布時間：2023-07-25 02:13

　　卟啉是一類廣泛用作分子材料的電子給體發(fā)色團,它們可以通過母體卟吩環(huán)的外圍功能化和不同金屬的結(jié)合來調(diào)節(jié)其光學和電子性質(zhì)。近幾年來,科學家們對卟啉化合物的功能化修飾進行了越發(fā)深化的探索,通過了解這類化合物特定修飾后的性能,以便將其更好的開發(fā)和利用,值得一提的是,手性卟啉化合物經(jīng)過特定設計后可廣泛應用在催化劑、傳感器以及非線性光學(NLO)材料等方面。本文中設計合成了多種不同功能基團修飾的卟啉化合物,主要研究內(nèi)容如下:(1)將蒽環(huán)作為手性卟啉化合物的功能性鍵連基團,以手性丙氨酸和苯丙氨酸作為手性激發(fā)單元,設計了對應的手性氨基酸卟啉單體及其金屬鎳、錳、鋅配合物,蒽[4+4]環(huán)加成反應實現(xiàn)后合成得到對應手性卟啉二聚體。紫外-可見光譜(UV)以及質(zhì)譜用于觀測其結(jié)構(gòu)階段變化,圓二色譜(CD)以及磁圓二色譜(MCD)用于分析后合成前后的光譜性質(zhì),另外還探究了金屬卟啉配合物穩(wěn)定性對后合成的影響。成功實現(xiàn)了通過后合成方式設計的新穎路線,得到目標手性卟啉二聚體,打破了卟啉二聚體橋連中心為雙鍵連基團的局限,單羧酸基團成為橋連主體,為分子設計提供了新的思路。(2)選用2,2-聯(lián)苯二甲酸和4,4-聯(lián)苯二甲酸作為橋...

【文章頁數(shù)】：111 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 手性卟啉的特點及功能
        1.1.1 卟啉單體的特點
        1.1.2 手性卟啉的特點
    1.2 卟啉衍生物的存在方式及特點
        1.2.1 后合成設計
        1.2.2 功能橋連基團
        1.2.3 位點定性修飾
    1.3 功能化修飾卟啉的應用
        1.3.1 非線性光學
        1.3.2 電催化析氫(HER)
    1.4 選題依據(jù)和研究內(nèi)容
        1.4.1 選題依據(jù)
        1.4.2 研究內(nèi)容
第二章 9-蒽甲酸手性氨基酸卟啉及其金屬配合物的合成與光反應過程研究
    2.1 引言
    2.2 儀器與試劑
    2.3 化合物的合成
        2.3.1 9 -蒽甲酸手性氨基酸卟啉單體的合成
        2.3.2 9 -蒽甲酸手性氨基酸卟啉金屬配合物的合成
    2.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征
        2.4.1 核磁共振氫譜圖
        2.4.2 紫外-可見光譜圖
    2.5 過程與討論
        2.5.1 9 -蒽甲酸-手性氨基酸卟啉及其金屬配合物單體的光誘導后合成
        2.5.2 光誘導蒽[4+4]環(huán)加成反應對紫外可見光譜的影響
        2.5.3 光誘導蒽[4+4]環(huán)加成反應前后圓二色譜的變化
        2.5.4 光誘導蒽[4+4]環(huán)加成反應前后磁圓二色譜的變化
    2.6 光誘導蒽[4+4]環(huán)加成過程中質(zhì)譜的相關研究
    2.7 本章小結(jié)
第三章 聯(lián)苯橋連金屬鎳(Ⅱ)卟啉二聚體的合成與光譜性質(zhì)
    3.1 引言
    3.2 儀器與試劑
    3.3 化合物的合成
        3.3.1 金屬鎳卟啉二聚體的合成
        3.3.2 金屬鎳手性丙氨酸卟啉二聚體的合成
    3.4 化合物結(jié)構(gòu)的表征
        3.4.1 核磁共振氫譜圖
        3.4.2 圓二色譜圖
    3.5 本章小結(jié)
第四章 芘環(huán)鍵合手性氨基酸卟啉及其納米復合材料的合成與性質(zhì)
    4.1 引言
    4.2 儀器與試劑
    4.3 化合物的合成
        4.3.1 芘環(huán)鍵合手性氨基酸卟啉化合物的合成
        4.3.2 手性丙氨酸卟啉及其芘環(huán)鍵合衍生物與多壁碳納米管的復載過程
    4.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征
        4.4.1 核磁共振氫譜圖
        4.4.2 紫外-可見光譜圖
        4.4.3 紅外光譜
        4.4.4 圓二色譜圖
    4.5 復合物的性質(zhì)表征
        4.5.1 掃描電子顯微鏡形態(tài)研究
        4.5.2 熒光光譜探究
        4.5.3 X射線光電子能譜
        4.5.4 電化學交流阻抗
        4.5.5 非線性光學性質(zhì)的探究
    4.6 本章小結(jié)
第五章 氧雜蒽橋連手性氨基酸雙卟啉的合成及其重結(jié)晶納米微晶性質(zhì)
    5.1 引言
    5.2 儀器與試劑
    5.3 化合物的合成
        5.3.1 氧雜蒽橋連手性色氨酸卟啉二聚體的合成
        5.3.2 氧雜蒽橋連手性色氨酸鈷卟啉二聚體的合成
    5.4 化合物的結(jié)構(gòu)表征
        5.4.1 核磁共振氫譜圖
    5.5 化合物的重結(jié)晶納米微晶
    5.6 重結(jié)晶納米微晶狀態(tài)對化合物的影響
        5.6.1 電化學性質(zhì)研究
        5.6.2 掃描電子顯微鏡的形貌研究
    5.7 本章小結(jié)
第六章 總結(jié)與展望
    6.1 總結(jié)
    6.2 展望
參考文獻
致謝
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本文編號：3836967