肟是一類重要的化工產(chǎn)品,一般通過醛或酮肟化獲得。傳統(tǒng)的肟化方法是羥胺法,即醛或酮與羥胺鹽(如(NH₂OH)₂·H₂SO₄或NH₂OH·HCl)進(jìn)行非催化氧化得到。但是,羥胺法存在許多缺點(diǎn),如原料羥胺毒性大,硫酸鹽酸腐蝕性強(qiáng),并且該法產(chǎn)生大量低值副產(chǎn)物硫酸銨或氯化銨。與傳統(tǒng)的羥胺法相比,以鈦硅分子篩TS-1為催化劑,H₂O₂為氧化劑的氨肟化法是近年發(fā)展起來的一種制備肟的新方法。該方法具有原子利用率高、反應(yīng)條件溫和、副產(chǎn)品僅為水等許多優(yōu)點(diǎn),符合“綠色化學(xué)”的基本理念。近年來,具有MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩TS-1在催化氧化方面的研究較多。在醛、酮氨肟化方面,TS-1最先大規(guī)模應(yīng)用于環(huán)己酮氨肟化制備環(huán)己酮肟,目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率及環(huán)己酮肟的選擇性均高于98%。此工藝大大簡(jiǎn)化了傳統(tǒng)的生產(chǎn)流程,降低了生產(chǎn)成本,三廢排放量顯著降低,有力地促進(jìn)了我國尼龍6的生產(chǎn)。然而,適用于環(huán)己酮氨肟化的TS-1催化劑對(duì)相對(duì)分子量較小的丁酮(MEK)氨...

【文章頁數(shù)】：68 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
1 前言
    1.1 概述
    1.2 鈦硅分子篩TS-1
        1.2.1 TS-1 簡(jiǎn)介
        1.2.2 TS-1 的合成方法
            1.2.2.1 水熱合成法
            1.2.2.2 氣固相同晶取代法
            1.2.2.3 其他合成法
        1.2.3 TS-1 的改性方法
            1.2.3.1 酸改性
            1.2.3.2 堿改性
            1.2.3.3 鹽改性
            1.2.3.4 金屬改性
            1.2.3.5 其他改性方法
        1.2.4 TS-1 的應(yīng)用
    1.3 丁酮肟及其制備方法
        1.3.1 丁酮肟的性質(zhì)及用途
        1.3.2 丁酮肟的制備方法
    1.4 氨肟化反應(yīng)機(jī)理
    1.5 本研究的意義與內(nèi)容
2 材料與方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
    2.2 實(shí)驗(yàn)操作
        2.2.1 催化劑的制備
            2.2.1.1 TS-1 的合成
            2.2.1.2 TPA-TS-1 的合成
            2.2.1.3 M-TS-1 的合成
        2.2.2 丁酮氨肟化反應(yīng)
    2.3 分析方法
        2.3.1 催化劑的表征
            2.3.1.1 X射線粉末衍射(XRD)
            2.3.1.2 傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)
            2.3.1.3 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)
            2.3.1.4 全自動(dòng)快速比表面及孔隙度分析儀
            2.3.1.5 紫外-可見分光光度計(jì)(UV-Vis)
            2.3.1.6 X射線光電子能譜(XPS)
            2.3.1.7 掃描電鏡(SEM)
            2.3.1.8 熱重分析(TGA)
            2.3.1.9 零點(diǎn)電荷(ZPC)
        2.3.2 丁酮含量的測(cè)定
        2.3.3 丁酮肟含量的測(cè)定
3 結(jié)果與分析
    3.1 TS-1 的表征及其催化性能
        3.1.1 不同硅鈦比TS-1 的表征
            3.1.1.1 XRD表征
            3.1.1.2 FT-IR表征
            3.1.1.3 UV-Vis表征
            3.1.1.4 N2 吸脫附表征
            3.1.1.5 SEM表征
        3.1.2 丁酮氨肟化效果
    3.2 TPA-TS-1 的表征及其催化性能
        3.2.1 TPA-TS-1 的表征
            3.2.1.1 XRD表征
            3.2.1.2 FT-IR表征
            3.2.1.3 UV-Vis表征
            3.2.1.4 N₂ 吸脫附表征
            3.2.1.5 SEM表征
        3.2.2 丁酮氨肟化效果
    3.3 M-TS-1 的表征及其催化性能
        3.3.1 M-TS-1 的催化性能
        3.3.2 XNi-TS-1 的催化性能
        3.3.3 Ni-TS-1 催化MEK氨肟化反應(yīng)效果
            3.3.3.1 氨水用量對(duì)MEK氨肟化反應(yīng)的影響
            3.3.3.2 Ni-TS-1 的使用壽命
        3.3.4 M-TS-1 的表征
            3.3.4.1 XRD表征
            3.3.4.2 FT-IR表征
            3.3.4.3 SEM表征
            3.3.4.4 ICP-AES及 N2吸脫附表征
            3.3.4.5 UV-Vis表征
            3.3.4.6 XPS表征
            3.3.4.7 ZPC分析
        3.3.5 Ni-TS-1 催化機(jī)理分析
4 討論
    4.1 不同硅鈦比的TS-1 對(duì)丁酮氨肟化反應(yīng)的影響
    4.2 堿改性的TS-1 對(duì)丁酮氨肟化反應(yīng)的影響
    4.3 過渡金屬改性的TS-1 對(duì)丁酮氨肟化反應(yīng)的影響
5 結(jié)論
6 創(chuàng)新之處
7 參考文獻(xiàn)
8 致謝
9 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的論文



本文編號(hào)：3817635