本論文由兩部分組成:1、金催化1-烯-4,9(10)-雙炔酯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成含有雙環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的四環(huán)癸烯以及四環(huán)十一碳烯類化合物;2、金催化1,4-烯炔酯氧化脫氫異構(gòu)化環(huán)化合成3,5-二取代苯酚類化合物,并且將其中一個產(chǎn)物經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化合成人體黃體化激素受體抗結(jié)劑LUF5771。論文的第一部分,以5-己炔酸或6-庚炔酸為原料,經(jīng)過多步反應(yīng)合成底物1-烯-4,9(10)-雙炔酯。以2-1a作為標(biāo)準(zhǔn)底物對反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,探討催化劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間及4?分子篩等因素對反應(yīng)的影響,得到最優(yōu)的反應(yīng)條件為:80℃條件下,5 mol%的[JohnphosAu(MeCN)]⁺SbF₆^-作催化劑,4?分子篩作干燥劑,1,2-二氯乙烷作溶劑。在最優(yōu)的條件下,對底物進(jìn)行了拓展,區(qū)域選擇性的構(gòu)建了一系列具有不同取代的含五個立體中心和雙環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的四環(huán)癸烯以及四環(huán)十一碳烯類化合物2-3。最后提出了該串聯(lián)異構(gòu)化環(huán)化反應(yīng)可能的機(jī)理。酚類及其衍生物廣泛存在于具有生物活性的化合物中,3,5-二取代苯酚類化合物是其中具有代表性的一類,在農(nóng)藥、天然藥物...

【文章頁數(shù)】：148 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
致謝
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 金催化簡介
    1.2 金催化烯炔環(huán)化反應(yīng)概述
        1.2.1 1,3-烯炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.2 1,4-烯炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.3 1,5-烯炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.4 1,6-烯炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.5 1,7-烯炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.6 1,n-雙炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.7 含多個炔基和烯基單元化合物的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.8 烯炔分子間環(huán)化反應(yīng)
    1.3 金催化在天然產(chǎn)物的全合成方面的應(yīng)用
    1.4 設(shè)計(jì)思路
        1.4.1 研究目的與意義
        1.4.2 研究內(nèi)容
第二章 金催化1-烯-4,9(10)-雙炔酯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 儀器
        2.2.2 試劑
        2.2.3 1-烯-4,9(10)-雙炔酯的合成
        2.2.4 金催化1-烯-4,9(10)-雙炔酯的環(huán)化反應(yīng)
            2.2.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            2.2.4.2 中間體2-2a的合成
            2.2.4.3 底物拓展
            2.2.4.4 產(chǎn)物的應(yīng)用
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 目標(biāo)產(chǎn)物2-3a和2-4d的單晶衍射
        2.3.2 原料及產(chǎn)物的表征
    2.4 本章小結(jié)
第三章 3,5-二取代苯酚類化合物的合成研究
    3.1 引言
        3.1.1 3,5-二取代苯酚類化合物的合成背景介紹
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 儀器
        3.2.2 試劑
        3.2.3 1,4-烯炔酯的合成
        3.2.4 金催化1,4-烯炔酯的環(huán)化反應(yīng)
            3.2.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
            3.2.4.2 中間體3-2a的合成
            3.2.4.3 底物拓展
            3.2.4.4 產(chǎn)物3-3a的應(yīng)用
            3.2.4.5 產(chǎn)物3-3q的應(yīng)用
        3.2.5 反應(yīng)機(jī)理的探究
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 原料及產(chǎn)物的表征
        3.3.2 本章小結(jié)
第四章 結(jié)論與展望
    4.1 結(jié)論
    4.2 展望
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
參考文獻(xiàn)
附錄



本文編號：3772775