發(fā)布時間：2023-03-27 18:35

　　過渡金屬銠催化的C-H活化策略可以高效構建C-C鍵,但這類反應往往需要補加氧化劑完成催化循環(huán)。近年來化學家們設計了一種含氧化定位基的底物,該類底物的反應不需補加氧化劑,從而簡化反應體系,提高反應效率。β-芳基酮類化合物廣泛存在于天然產物中,例如查爾酮類化合物,這類化合物具有良好抗菌、抗氧化,抗癌,抗HIV的生物活性,也是合成天然產物的重要中間體。在現(xiàn)有合成β-芳基酮類化合物的方法中,存在著以下問題:反應條件苛刻,官能團耐受性差;反應步驟繁瑣,合成效率低;反應選擇性差。為了探索溫和條件下,利用三價銠催化苯氧乙酰胺的C-H活化策略,與烯丙醇類化合物反應構建β-芳基酮骨架,選擇性地一步合成β-芳基酮類化合物,我們做了以下研究工作:1.探索用苯氧乙酰胺為底物合成β-芳基酮類化合物的反應條件,通過對溫度,添加劑,溶劑及催化劑等條件的篩選,發(fā)現(xiàn)在以[Cp*RhCl₂]₂為催化劑,Zn(OAc)₂為添加劑,在60°C下,甲醇溶液中一步反應得到β-芳基酮類產物。底物拓展后,收率在61%-92%。2.探索用苯氧乙酰胺為底物,合成不飽和β-...

【文章頁數(shù)】：104 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 氧化定位基誘導C-H鍵活化的研究進展
    1.1 前言
    1.2 三價銠催化以N-O鍵為內部氧化劑的C-H活化研究
        1.2.1 N-O鍵作為氧化定位基的C-H活化反應
            1.2.1.1 生成異喹啉酮類骨架的C-H活化反應
            1.2.1.2 生成大環(huán)內酰胺類骨架的C-H活化反應
            1.2.1.3 生成吲哚類骨架的C-H活化反應
        1.2.2 以O-N鍵作為氧化定位基的C-H活化反應
            1.2.2.1 生成苯并呋喃類骨架的C-H活化反應
            1.2.2.2 生成鄰位官能團化酚類骨架的C-H活化反應
    1.3 課題的提出
第二章 三價銠催化碳氫活化構建Β-芳基酮骨架的方法學研究
    2.1 底物的選擇
    2.2 反應條件的篩選
        2.2.1 生成β-芳基酮類化合物的條件篩選
        2.2.2 生成不飽和β-芳基酮類化合物的條件篩選
    2.3 反應底物的拓展
        2.3.1 對β-芳基酮類的底物拓展
        2.3.2 對生成不飽和β-芳基酮類的底物拓展
        2.3.3 對產品的衍生化
    2.4 反應機理的研究
    2.5 結果與討論
第三章 實驗部分
    3.1 實驗儀器與試劑
    3.2 催化劑與底物的合成
        3.2.1 催化劑的合成
            3.2.1.1 催化劑[Cp*RhCl₂]₂的合成
            3.2.1.2 催化劑[Cp*Rh(MeCN)₃][SbF₆]₂的合成
        3.2.2 底物合成
        3.2.3 產物的合成
    3.3 具代表性化合物數(shù)據(jù)
全文總結
參考文獻
致謝
附錄 A 代表性譜圖
附錄 B 攻讀學位期間發(fā)表的學術論文



本文編號：3772647