過(guò)渡金屬銠催化的C-H活化策略可以高效構(gòu)建C-C鍵,但這類反應(yīng)往往需要補(bǔ)加氧化劑完成催化循環(huán)。近年來(lái)化學(xué)家們?cè)O(shè)計(jì)了一種含氧化定位基的底物,該類底物的反應(yīng)不需補(bǔ)加氧化劑,從而簡(jiǎn)化反應(yīng)體系,提高反應(yīng)效率。β-芳基酮類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中,例如查爾酮類化合物,這類化合物具有良好抗菌、抗氧化,抗癌,抗HIV的生物活性,也是合成天然產(chǎn)物的重要中間體。在現(xiàn)有合成β-芳基酮類化合物的方法中,存在著以下問(wèn)題:反應(yīng)條件苛刻,官能團(tuán)耐受性差;反應(yīng)步驟繁瑣,合成效率低;反應(yīng)選擇性差。為了探索溫和條件下,利用三價(jià)銠催化苯氧乙酰胺的C-H活化策略,與烯丙醇類化合物反應(yīng)構(gòu)建β-芳基酮骨架,選擇性地一步合成β-芳基酮類化合物,我們做了以下研究工作:1.探索用苯氧乙酰胺為底物合成β-芳基酮類化合物的反應(yīng)條件,通過(guò)對(duì)溫度,添加劑,溶劑及催化劑等條件的篩選,發(fā)現(xiàn)在以[Cp*RhCl₂]₂為催化劑,Zn(OAc)₂為添加劑,在60°C下,甲醇溶液中一步反應(yīng)得到β-芳基酮類產(chǎn)物。底物拓展后,收率在61%-92%。2.探索用苯氧乙酰胺為底物,合成不飽和β-...

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 氧化定位基誘導(dǎo)C-H鍵活化的研究進(jìn)展
    1.1 前言
    1.2 三價(jià)銠催化以N-O鍵為內(nèi)部氧化劑的C-H活化研究
        1.2.1 N-O鍵作為氧化定位基的C-H活化反應(yīng)
            1.2.1.1 生成異喹啉酮類骨架的C-H活化反應(yīng)
            1.2.1.2 生成大環(huán)內(nèi)酰胺類骨架的C-H活化反應(yīng)
            1.2.1.3 生成吲哚類骨架的C-H活化反應(yīng)
        1.2.2 以O(shè)-N鍵作為氧化定位基的C-H活化反應(yīng)
            1.2.2.1 生成苯并呋喃類骨架的C-H活化反應(yīng)
            1.2.2.2 生成鄰位官能團(tuán)化酚類骨架的C-H活化反應(yīng)
    1.3 課題的提出
第二章 三價(jià)銠催化碳?xì)浠罨瘶?gòu)建Β-芳基酮骨架的方法學(xué)研究
    2.1 底物的選擇
    2.2 反應(yīng)條件的篩選
        2.2.1 生成β-芳基酮類化合物的條件篩選
        2.2.2 生成不飽和β-芳基酮類化合物的條件篩選
    2.3 反應(yīng)底物的拓展
        2.3.1 對(duì)β-芳基酮類的底物拓展
        2.3.2 對(duì)生成不飽和β-芳基酮類的底物拓展
        2.3.3 對(duì)產(chǎn)品的衍生化
    2.4 反應(yīng)機(jī)理的研究
    2.5 結(jié)果與討論
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
    3.2 催化劑與底物的合成
        3.2.1 催化劑的合成
            3.2.1.1 催化劑[Cp*RhCl₂]₂的合成
            3.2.1.2 催化劑[Cp*Rh(MeCN)₃][SbF₆]₂的合成
        3.2.2 底物合成
        3.2.3 產(chǎn)物的合成
    3.3 具代表性化合物數(shù)據(jù)
全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄 A 代表性譜圖
附錄 B 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號(hào)：3772647