軸手性聯(lián)芳基骨架是天然產(chǎn)物和藥物中廣泛存在的結(jié)構(gòu)單元之一,并被用于手性配體中。因此,人們對這類手性骨架的高效構(gòu)建進行了大量的研究。近年來,過渡金屬催化碳氫鍵對映選擇性官能化反應(yīng)以其原子和步驟經(jīng)濟性為不對稱催化與合成提供了一條新的有力途徑。本論文在綜述了軸手性聯(lián)芳基化合物已有合成方法的基礎(chǔ)上,發(fā)展了基于鈀催化碳氫鍵不對稱轉(zhuǎn)化的軸手性聯(lián)芳基化合物的多樣性合成反應(yīng)研究。主要研究內(nèi)容包括以下兩個方面:一、鈀催化N-芳基吲哚碳氫鍵不對稱烯基化構(gòu)筑C-N軸手性的反應(yīng)研究。我們首先以手性氨基酸為配體,研究了N-苯基吲哚-2-甲醛和丙烯酸正丁酯的不對稱偶聯(lián)反應(yīng),對反應(yīng)的催化劑、溶劑、添加劑等進行了系統(tǒng)的優(yōu)化。在最優(yōu)反應(yīng)條件下我們進行了底物適應(yīng)性的研究,結(jié)果表明,各種吲哚衍生物和功能性烯烴,如大位阻的內(nèi)烯烴和三取代烯烴,均可以得到很好的兼容。該反應(yīng)條件溫和,底物的適應(yīng)性好,具有較好的區(qū)域選擇性和對映選擇性,且手性試劑廉價易得,產(chǎn)物易于實現(xiàn)進一步轉(zhuǎn)化,合成一系列具有潛在價值的功能分子。產(chǎn)物經(jīng)¹H NMR、¹³C NMR、HRMS、HPLC等表征。二、鈀催化聯(lián)芳基...

【文章頁數(shù)】：217 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 聯(lián)芳基軸手性化合物的合成基本反應(yīng)類型
        1.1.1 去對稱化反應(yīng)
        1.1.2 動力學(xué)/動態(tài)動力學(xué)拆分反應(yīng)
        1.1.3 不對稱交叉偶聯(lián)反應(yīng)
        1.1.4 過渡金屬催化不對稱碳氫鍵反應(yīng)
        1.1.5 其它反應(yīng)
    1.2 聯(lián)芳基軸手性化合物的應(yīng)用
    1.3 本論文的選題依據(jù)及方向
    參考文獻
第二章 鈀催化N-芳基吲哚碳氫鍵不對稱烯基化構(gòu)筑C-N軸手性的反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
    2.3 烯基化底物適應(yīng)性研究
    2.4 產(chǎn)物半衰期和活化能的研究
    2.5 擴大反應(yīng)
    2.6 產(chǎn)物衍生化研究
    2.7 機理推測
    2.8 產(chǎn)物構(gòu)型確定
    2.9 實驗部分
        2.9.1 N-芳基吲哚-2-甲醛類化合物的合成
        2.9.2 N-芳基吲哚烯基化產(chǎn)物2-3aa的合成
        2.9.3 N-芳基吲哚烯基化產(chǎn)物2-4和2-5的合成
        2.9.4 化合物2-6的合成
        2.9.5 化合物2-7的合成
        2.9.6 化合物2-8的合成
    2.10 化合物波譜表征數(shù)據(jù)
    2.11 本章小結(jié)
    參考文獻
第三章 鈀催化聯(lián)芳基醛碳氫鍵不對稱環(huán)化多樣性合成軸手性化合物的反應(yīng)研究
    3.1 前言
    3.2 結(jié)果與討論
    3.3 炔基化反應(yīng)底物適應(yīng)性研究
    3.4 克級反應(yīng)
    3.5 產(chǎn)物衍生化研究
    3.6 實驗部分
        3.6.1 聯(lián)芳基醛類化合物的合成
        3.6.2 聯(lián)芳基醛炔基化產(chǎn)物3-3a的合成
        3.6.3 化合物3-5和3-6的合成
        3.6.4 化合物3-7的合成
        3.6.5 化合物3-8和3-9的合成
        3.6.6 化合物3-12的合成
    3.7 化合物波譜表征數(shù)據(jù)
    3.8 本章小結(jié)
    參考文獻
全文總結(jié)
附錄一 新化合物一覽表
附錄二 符號及縮寫列表
附錄三 部分化合物核磁譜圖
附錄四 部分化合物HPLC色譜圖
研究生在讀期間發(fā)表論文及參加過的學(xué)術(shù)會議
致謝



本文編號：3748430