含氮化合物廣泛存在于具有重要生物活性和藥物活性的天然產(chǎn)物和人工合成的分子中。C-N鍵構(gòu)建新方法的研究一直是有機(jī)合成尤其是藥物合成的重要工作之一。烯烴/炔烴是常見的大眾化工原料,也是重要的有機(jī)合成砌塊,可以發(fā)生靈活多樣的化學(xué)轉(zhuǎn)換,合成各種各樣重要的化合物。烯烴/炔烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng),可同時(shí)將兩種官能團(tuán)引入π體系中,是合成多官能團(tuán)化、結(jié)構(gòu)復(fù)雜化合物的有效策略,具有原子和步驟經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)點(diǎn)。烯烴/炔烴的胺化雙官能化反應(yīng)是簡(jiǎn)捷、高效合成官能化含氮化合物最有效的策略之一。近年來,自由基活性物種對(duì)烯烴/炔烴加成引發(fā)的官能團(tuán)遷移反應(yīng)受到了有機(jī)合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注,通過這些反應(yīng),一步合成了許多重要的化合物。本論文利用氮中心自由基對(duì)烯烴/炔烴加成,然后發(fā)生分子內(nèi)基團(tuán)遷移反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了炔烴/烯烴的多種胺化雙官能化反應(yīng),合成了各種各樣重要的有機(jī)含氮化合物。論文共分六個(gè)章節(jié):第一章綜述了烯烴/炔烴的胺化官能團(tuán)化反應(yīng)以及遷移反應(yīng)的現(xiàn)狀;第二章提出了本論文的選題依據(jù);第三章研究了炔烴的自由基胺化/1,4-芳基遷移反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了炔丙醇和N-氟代雙苯磺酰亞胺（NFSI）的自由基胺芳化反應(yīng),合成了一系列α-胺基-α,β-不飽... 

【文章頁數(shù)】：195 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
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英文摘要
第一章 前言
    引言
    1.1 烯烴的自由基胺化反應(yīng)
        1.1.1 烯烴的自由基氫胺化反應(yīng)
        1.1.2 烯烴的自由基胺氧化反應(yīng)
        1.1.3 烯烴的自由基胺鹵化反應(yīng)
        1.1.4 烯烴的自由基雙胺化反應(yīng)
        1.1.5 烯烴的自由基胺碳化反應(yīng)
        1.1.6 烯烴的胺(疊氮)氰化反應(yīng)
    1.2 炔烴的自由基胺化反應(yīng)
    1.3 聯(lián)二烯的自由基胺化反應(yīng)
    1.4 自由基對(duì)不飽和烴加成引發(fā)的遷移反應(yīng)
        1.4.1 芳基遷移反應(yīng)
        1.4.2 雜芳基遷移反應(yīng)
        1.4.3 酯基遷移反應(yīng)
        1.4.4 腈基遷移反應(yīng)
        1.4.5 酰基遷移反應(yīng)
        1.4.6 烯基遷移反應(yīng)
        1.4.7 炔基遷移反應(yīng)
第二章 論文選題
第三章 炔烴的串聯(lián)自由基胺芳化反應(yīng)
    3.1 炔烴的胺芳化反應(yīng)
        3.1.1 炔烴的分子內(nèi)胺化環(huán)合反應(yīng)
        3.1.2 炔烴和酰胺類化合物環(huán)加成反應(yīng)
        3.1.3 炔烴非環(huán)合胺芳化反應(yīng)
    3.2 炔烴的自由基胺化1,4-芳基遷移反應(yīng)
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 底物適用范圍研究
    3.3 炔烴的胺芳化反應(yīng)合成茚酮類化合物
        3.3.1 炔烴的胺芳化合成茚酮類化合物條件優(yōu)化
        3.3.2 炔烴的胺芳化底物拓展
        3.3.3 機(jī)理驗(yàn)證
    3.4 炔烴的氧氯化反應(yīng)
        3.4.1 炔烴的氧氯化反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.4.2 炔烴的氧氯化底物適用范圍研究
        3.4.3 可能的機(jī)理
    3.5 本章小節(jié)
    3.6 實(shí)驗(yàn)過程和新化合物表征
第四章 炔烴的胺化烯基化反應(yīng)
    概述
    4.1 炔烴的烯基化反應(yīng)合成共軛二烯結(jié)構(gòu)單元
    4.2 烯基遷移反應(yīng)
    4.3 炔烴胺化1,3-烯基遷移反應(yīng)
        4.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        4.3.2 底物適用范圍研究
        4.3.3 機(jī)理研究
    4.4 本章小節(jié)
    4.5 實(shí)驗(yàn)過程和新化合物的表征
第五章 炔烴的胺化炔基化反應(yīng)
    概述
    5.1 炔烴的炔基化官能團(tuán)化反應(yīng)
    5.2 炔基遷移反應(yīng)
    5.3 炔基的自由基胺化1,3-炔基遷移反應(yīng)
        5.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        5.3.2 底物適用范圍研究
        5.3.3 產(chǎn)物的衍生化
        5.3.4 反應(yīng)可能機(jī)制
    5.4 本章小結(jié)
    5.5 實(shí)驗(yàn)過程和新化合物的表征
第六章 烯丙醇自由基胺化/1,2-碳遷移串聯(lián)反應(yīng)
    概述
    6.1 烯丙醇的1,2-碳遷移反應(yīng)
        6.1.1 烯丙醇的鹵化/1,2-碳遷移反應(yīng)
        6.1.2 烯丙醇的三氟甲基化/1,2-碳遷移反應(yīng)
        6.1.3 烯丙醇的芳基化/1,2-碳遷移反應(yīng)
        6.1.4 烯丙醇的其他官能團(tuán)化/1,2-碳遷移反應(yīng)
        6.1.5 烯丙醇及其衍生物的胺化/1,2-碳遷移反應(yīng)
    6.2 以NFSI為氮源烯烴的自由基胺化反應(yīng)
    6.3 烯丙醇自由基胺化/1,2-碳遷移串聯(lián)反應(yīng)
        6.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        6.3.2 底物適用范圍研究
        6.3.3 反應(yīng)機(jī)制研究
    6.4 本章小結(jié)
    6.5 實(shí)驗(yàn)過程和新化合物的表征
論文實(shí)驗(yàn)圖表總結(jié)與創(chuàng)新點(diǎn)
    1.論文圖表總結(jié)
    2.創(chuàng)新點(diǎn)
參考文獻(xiàn)
部分代表性化合物譜圖
致謝
在學(xué)期間公開發(fā)表論文情況



本文編號(hào)：3721099