軸手性四取代聯(lián)烯骨架廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物以及功能材料中,也是有機(jī)合成中非常實(shí)用的合成骨架。盡管近些年來,有機(jī)催化遠(yuǎn)程立體控制領(lǐng)域內(nèi)的不對稱1,6-共軛加成反應(yīng)受到了廣泛的關(guān)注,并且取得了令人矚目的成果,但關(guān)于有機(jī)催化的不對稱1,8-共軛加成反應(yīng)的報(bào)道還很有限。我們課題組以炔丙醇為主要研究對象,選擇噻唑酮和吖內(nèi)酯兩種親核試劑,成功實(shí)現(xiàn)了一些鄰位含有雜原子季碳立體中心的軸手性四取代聯(lián)烯化合物的高效、高立體選擇性的合成。第一部分:本研究設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了手性磷酸催化的炔丙基對亞甲基苯醌與噻唑酮的不對稱1,8-共軛加成反應(yīng)。初步分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定該方案的可行性后,我們通過對反應(yīng)條件的篩選以及取代基的位阻效應(yīng)的優(yōu)化,最終確定一個(gè)能使該反應(yīng)的收率和立體選擇性達(dá)到最高的反應(yīng)條件,而且該方法對不同取代的反應(yīng)物都有很好的適用性,獲得的產(chǎn)物收率為65-89%,ee值為76-＞99%,10:1-＞20:1的dr值。同時(shí),這一遠(yuǎn)程立體控制策略為構(gòu)建鄰位含有硫原子季碳立體中心的軸手性四取代聯(lián)烯化合物提供了一種新的簡便高效的方法。第二部分:本研究設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了手性磷酸催化的炔丙基對亞甲基苯醌與吖內(nèi)脂的不對稱1,8-... 

【文章頁數(shù)】：122 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
引言
第一部分 有機(jī)催化炔丙基對亞甲基苯醌與噻唑酮的不對稱1,8-共軛加成反應(yīng)合成四取代聯(lián)烯骨架化合物
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)材料
        2 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評價(jià)
        3 絕對構(gòu)型的確認(rèn)以及反應(yīng)機(jī)理的研究
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
    討論
第二部分 有機(jī)催化炔丙基對亞甲基苯醌與吖內(nèi)酯的不對稱1,8-共軛加成反應(yīng)合成四取代聯(lián)烯骨架化合物
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)材料
        2 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評價(jià)
        3 絕對構(gòu)型的確認(rèn)以及反應(yīng)機(jī)理的研究
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)和衍生反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
        6 衍生產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    討論
第三部分 有機(jī)催化炔丙基氮雜-對亞甲基苯醌與噻唑酮的不對稱1,8-共軛加成反應(yīng)合成四取代聯(lián)烯骨架化合物
    材料與方法
        1 實(shí)驗(yàn)材料
        2 實(shí)驗(yàn)方法
    結(jié)果
        1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2 通用性評價(jià)
        3 絕對構(gòu)型的確認(rèn)以及反應(yīng)機(jī)理的研究
        4 擴(kuò)大化反應(yīng)和衍生反應(yīng)
        5 表征數(shù)據(jù)
        6 衍生產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    討論
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
綜述
    綜述參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間的研究成果
縮略詞表
附錄
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]動力學(xué)拆分法的研究進(jìn)展[J]. 馬紅敏,邵瑞鏈,馬治華,成俊然.  有機(jī)化學(xué). 2000(04)



本文編號：3711604