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新型氮雜環(huán)卡賓的合成,性質(zhì)及其金屬絡(luò)合物的研究

發(fā)布時(shí)間:2017-05-16 11:19

  本文關(guān)鍵詞:新型氮雜環(huán)卡賓的合成,性質(zhì)及其金屬絡(luò)合物的研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:本論文主要圍繞新型氮雜環(huán)卡賓配體以及其與過(guò)渡金屬(釕、銠、鈀)絡(luò)合物的合成來(lái)展開(kāi),并進(jìn)一步研究這些配體以及金屬絡(luò)合物的性質(zhì)。主要從以下三部分進(jìn)行闡述。 1.在本課題組以前的工作基礎(chǔ)上,以甲脒作為起始原料,通過(guò)環(huán)氧開(kāi)環(huán)合成-系列官能團(tuán)化的咪唑啉鹽。這些官能團(tuán)包括溴、酯、醚和烯。這些官能團(tuán)的引入可以使我們對(duì)咪唑啉卡賓配體做進(jìn)一步修飾。 2.在合成咪唑啉鹽的時(shí)候,我們意外發(fā)現(xiàn)在三氟甲磺酸酐與三乙胺存在的條件下可以通過(guò)分子內(nèi)關(guān)環(huán)得到不飽和的咪唑鹽。并用此方法合成了卡賓碳在C4位上的非正常VA唑型及噻唑型卡賓配體前體。此外,我們還進(jìn)-步得到了這兩類(lèi)非正?ㄙe的金屬銠絡(luò)合物。其中代表性的絡(luò)合物結(jié)構(gòu)得到了X-ray單晶衍射數(shù)據(jù)的確認(rèn)。 3.我們進(jìn)一步將Tf2O/Et3N的關(guān)環(huán)體系成功應(yīng)用于一系列飽和及不飽和卡賓前體氮雜環(huán)鹽的合成中。這種關(guān)環(huán)方法簡(jiǎn)單,直接,應(yīng)用廣泛,而且可以合成用已有方法無(wú)法得到的卡賓前體。此外,這種關(guān)環(huán)方法還可將一些卡賓開(kāi)環(huán)后的副產(chǎn)物甲酰胺轉(zhuǎn)化為有用的卡賓前體氮雜環(huán)鹽。
【關(guān)鍵詞】:咪唑啉鹽 氮雜環(huán)卡賓 分子內(nèi)關(guān)環(huán) 非正?ㄙe 金屬絡(luò)合物
【學(xué)位授予單位】:華東理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2013
【分類(lèi)號(hào)】:O621.25
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-9
  • 前言9-19
  • 1. 卡賓金屬絡(luò)合物的分類(lèi)9-10
  • 2. 氮雜環(huán)卡賓的發(fā)展史及性質(zhì)10-11
  • 3. 氮雜環(huán)卡賓配體的設(shè)計(jì)合成及分類(lèi)11-13
  • 3.1. 手性氮雜環(huán)卡賓配體的設(shè)計(jì)合成12
  • 3.2. 非手性氮雜環(huán)卡賓配體的設(shè)計(jì)合成12-13
  • 4. 氮雜環(huán)卡賓在催化反應(yīng)中的應(yīng)用13-18
  • 4.1. 氮雜環(huán)卡賓在小分子催化中的應(yīng)用13
  • 4.2. 氮雜環(huán)卡賓在過(guò)渡金屬催化反應(yīng)中的應(yīng)用13-18
  • 5. 本文的立題18-19
  • 第一章 官能團(tuán)化的咪唑啉卡賓配體的合成19-26
  • 1.1. 引言19-23
  • 1.2. 官能團(tuán)化的咪唑啉卡賓配體的合成23-24
  • 1.3. 四氫吡唑鹽I-3k的合成24-25
  • 1.4. 本章小結(jié)25-26
  • 第二章 非正常VA唑和噻唑型卡賓配體及其銠絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)26-32
  • 2.1. 引言26-27
  • 2.2. VA唑-4-烯和噻唑-4-烯卡賓配體及其銠絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)27-31
  • 2.3. 本章小結(jié)31-32
  • 第三章 通過(guò)Tf_2O參與的分子內(nèi)關(guān)環(huán)來(lái)合成各種飽和與不飽和氮雜環(huán)卡賓前體32-38
  • 3.1 引言32-33
  • 3.2 通過(guò)分子內(nèi)關(guān)環(huán)合成各種飽和與不飽和氮雜環(huán)卡賓前體33-37
  • 3.3 本章小結(jié)37-38
  • 全文總結(jié)38-41
  • 實(shí)驗(yàn)部分41-74
  • 參考文獻(xiàn)74-82
  • 附錄82-90
  • 致謝90

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  本文關(guān)鍵詞:新型氮雜環(huán)卡賓的合成,性質(zhì)及其金屬絡(luò)合物的研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。



本文編號(hào):370707

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