氮雜環(huán)卡賓催化飽和酯類化合物的不對稱環(huán)加成研究
發(fā)布時間:2022-10-09 19:53
手性是大自然中普遍存在的基本特征之一,同時手性現(xiàn)象廣泛存在于自然界的天然物質(zhì),同一物質(zhì)不同手性特征對生命體有不同的生理過程,基于生命體對手性識別的特性,因此,手性化學的研究對醫(yī)藥和農(nóng)藥的發(fā)展意義深遠。近年來,氮雜環(huán)卡賓(N?Heterocyclic Carbene,NHC)催化劑作為有機小分子催化劑中的寵兒,其獨特的催化活化模式不僅能夠?qū)崿F(xiàn)傳統(tǒng)方法合成出的化合物進行高立體選擇性控制,而且能夠合成傳統(tǒng)方法無法合成出的結構新穎的化合物。目前,NHC已成功用于C-C鍵及C-X(X=O,S,N)鍵的構建,為新型、潛在活性分子的合成及篩選提供一定理論基礎。羰基化合物是有機合成中是應用最廣泛的原料之一。然而,惰性的β-sp~3碳的直接功能化主要依靠金屬類催化劑催化實現(xiàn),通過有機催化劑或光催化劑已經(jīng)初步實現(xiàn)了飽和酮或飽和醛的β-sp~3碳的直接功能化。目前,廉價、易得且穩(wěn)定的飽和酯類化合物的β-sp~3碳(Highest Occupied Molecula Orbitalr,HOMO)活化已有報道,然而飽和酯類化合物的β-sp~3碳(Lowest Unoccupied Molecular Orbit...
【文章頁數(shù)】:109 頁
【學位級別】:碩士
【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 引言
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化反應的研究綜述
2.1 氮雜環(huán)卡賓的發(fā)展簡史
2.2 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化模式
2.3 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基碳原子活化模式
2.3.1 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化安息香縮合反應
2.3.2 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化Stetter反應
2.3.3 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化酯交換反應
2.3.4 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化去對稱化反應
2.4 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基α-位活化模式
2.5 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基β-位活化模式
2.6 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基g-位活化及遠程活化模式
2.7 文獻綜述小結
第三章 設計思想、研究內(nèi)容及合成路線
3.1 設計思想
3.2 研究內(nèi)容
3.3 合成路線
3.3.1 底物1的合成路線及已合成出的底物
3.3.2 底物2的合成路線及已合成出底物
3.3.3 合成目標化合物3系列的催化反應模型
3.3.4 合成目標化合物5系列的催化反應模型
第四章 氮雜環(huán)卡賓催化目標化合物的合成以及底物普適性的研究
4.1 實驗儀器與試劑
4.2 反應條件的優(yōu)化
4.2.1 模型反應1反應條件的優(yōu)化
4.2.2 模型反應2反應條件的優(yōu)化
4.2.3 模型反應機理探究
4.3 反應底物的拓展
4.3.1 亞胺類的底物拓展
4.3.2 1,3-二羰基底物拓展
4.4 實驗操作
4.4.1
4.4.1.1 合成飽和酯的步驟
4.4.1.2 合成亞胺的步驟
4.4.2 氮雜環(huán)卡賓C(NHC-C)和氮雜環(huán)卡賓D(NHC-D)的制備過程
4.5 本章小結
4.6 產(chǎn)物數(shù)據(jù)表征
附:譜圖
參考文獻
縮寫注釋
附錄
致謝
【參考文獻】:
期刊論文
[1]手性化學中的手性合成手性拆分手性識別研究的新進展[J]. 張來新,朱海云. 合成材料老化與應用. 2017(01)
[2]方興未艾的手性化學[J]. 張來新,朱海云. 應用化工. 2016(11)
[3]手性催化在不對稱合成中的發(fā)展[J]. 楊曉剛,黃蓓. 河南化工. 2012(13)
[4]手性胺有機小分子不對稱催化的研究進展[J]. 黃欣. 廣州化學. 2011(02)
[5]N-雜環(huán)卡賓:一種多用途有機小分子催化劑[J]. 孫小宇,吳劼. 有機化學. 2006(06)
本文編號:3689257
【文章頁數(shù)】:109 頁
【學位級別】:碩士
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摘要
Abstract
第一章 引言
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化反應的研究綜述
2.1 氮雜環(huán)卡賓的發(fā)展簡史
2.2 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化模式
2.3 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基碳原子活化模式
2.3.1 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化安息香縮合反應
2.3.2 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化Stetter反應
2.3.3 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化酯交換反應
2.3.4 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化去對稱化反應
2.4 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基α-位活化模式
2.5 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基β-位活化模式
2.6 氮雜環(huán)卡賓(NHC)催化羰基g-位活化及遠程活化模式
2.7 文獻綜述小結
第三章 設計思想、研究內(nèi)容及合成路線
3.1 設計思想
3.2 研究內(nèi)容
3.3 合成路線
3.3.1 底物1的合成路線及已合成出的底物
3.3.2 底物2的合成路線及已合成出底物
3.3.3 合成目標化合物3系列的催化反應模型
3.3.4 合成目標化合物5系列的催化反應模型
第四章 氮雜環(huán)卡賓催化目標化合物的合成以及底物普適性的研究
4.1 實驗儀器與試劑
4.2 反應條件的優(yōu)化
4.2.1 模型反應1反應條件的優(yōu)化
4.2.2 模型反應2反應條件的優(yōu)化
4.2.3 模型反應機理探究
4.3 反應底物的拓展
4.3.1 亞胺類的底物拓展
4.3.2 1,3-二羰基底物拓展
4.4 實驗操作
4.4.1
4.4.1.1 合成飽和酯的步驟
4.4.1.2 合成亞胺的步驟
4.4.2 氮雜環(huán)卡賓C(NHC-C)和氮雜環(huán)卡賓D(NHC-D)的制備過程
4.5 本章小結
4.6 產(chǎn)物數(shù)據(jù)表征
附:譜圖
參考文獻
縮寫注釋
附錄
致謝
【參考文獻】:
期刊論文
[1]手性化學中的手性合成手性拆分手性識別研究的新進展[J]. 張來新,朱海云. 合成材料老化與應用. 2017(01)
[2]方興未艾的手性化學[J]. 張來新,朱海云. 應用化工. 2016(11)
[3]手性催化在不對稱合成中的發(fā)展[J]. 楊曉剛,黃蓓. 河南化工. 2012(13)
[4]手性胺有機小分子不對稱催化的研究進展[J]. 黃欣. 廣州化學. 2011(02)
[5]N-雜環(huán)卡賓:一種多用途有機小分子催化劑[J]. 孫小宇,吳劼. 有機化學. 2006(06)
本文編號:3689257
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