光化學(xué)反應(yīng)由于具有可持續(xù)性、環(huán)境友好、耗能少等優(yōu)點(diǎn),近年來得到迅速的發(fā)展,隨著人們對(duì)可再生能源認(rèn)識(shí)的加深,以可見光作為驅(qū)動(dòng)力的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)取得了令人矚目的成績(jī)。不對(duì)稱催化是當(dāng)前制備具有光學(xué)純分子的高效途經(jīng),但傳統(tǒng)不對(duì)稱催化手段很難實(shí)現(xiàn)基態(tài)穩(wěn)定的轉(zhuǎn)化,因此發(fā)展與傳統(tǒng)不對(duì)稱催化技術(shù)互補(bǔ)的方法學(xué)迫在眉睫;在此背景下,可見光誘導(dǎo)的不對(duì)稱光化學(xué)合成應(yīng)運(yùn)而生,這不僅符合“綠色化學(xué)”的理念,而且又可開發(fā)經(jīng)典基態(tài)催化手段未能實(shí)現(xiàn)的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)。不對(duì)稱光化學(xué)合成包括多種形式,本課題組主要致力于開發(fā)光氧化還原催化與有機(jī)催化相結(jié)合的協(xié)同催化策略。利用該策略,我們實(shí)現(xiàn)了多種具有重要生物活性分子的構(gòu)建。調(diào)研文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn),α-羥基氮雜芳烴及其衍生物是許多天然產(chǎn)物、具有藥理活性分子的基本骨架。獲得該類化合物最直接有效的方式便是對(duì)氮雜芳基酮選擇性還原。然而其不對(duì)稱還原具有三個(gè)挑戰(zhàn):其一,氮雜芳烴部分和酮部分都是拉電子基團(tuán),反應(yīng)中兩者可能相互活化,從而導(dǎo)致其反應(yīng)選擇性不好;其二,反應(yīng)中由于含氮雜環(huán)往往能毒化金屬、路易斯酸催化劑,其催化劑往往較難循環(huán);其三,還原試劑選擇,除了氫氣這種高危險(xiǎn)氣體之外,尋找穩(wěn)定、安全的還原劑也是... 

【文章頁(yè)數(shù)】：129 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 可見光催化還原反應(yīng)的研究與進(jìn)展
        1.1.1 光化學(xué)反應(yīng)與自由基化學(xué)
        1.1.2 光氧化還原催化在還原反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.1.3 不對(duì)稱光催化還原反應(yīng)
    1.2 參考文獻(xiàn)
第二章 光催化還原不對(duì)稱氮雜芳基酮類化合物
    2.1 引言
        2.1.1 過渡金屬催化的氮雜芳基酮的還原反應(yīng)
        2.1.2 氮雜芳基酮的還原反應(yīng)
    2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、結(jié)果與討論
        2.2.1 可見光誘導(dǎo)的喹啉基芳基酮的不對(duì)稱還原反應(yīng)
        2.2.2 可見光誘導(dǎo)的喹啉基脂肪酮及其他雜環(huán)的不對(duì)稱還原反應(yīng)
    2.3 機(jī)理研究
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 試劑處理與實(shí)驗(yàn)儀器
        2.4.2 實(shí)驗(yàn)步驟
        2.4.3 數(shù)據(jù)表征
    2.5 結(jié)對(duì)構(gòu)型的確定
    2.6 參考文獻(xiàn)
附錄 部分化合物核磁圖譜
致謝
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號(hào)：3688191