本論文主要完成了芳基碘催化烯烴氧化裂解生成羰基化合物這一反應(yīng),主要研究工作如下:1、以芳基碘作為反應(yīng)的催化劑,氟硼酸作為反應(yīng)的添加劑,間氯過氧苯甲酸作為反應(yīng)的氧化劑,在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了烯烴氧化裂解生成醛/酮的反應(yīng)（Scheme 1）。反應(yīng)體系中,芳基碘首先被氧化劑氧化生成+3價(jià)的活性高價(jià)碘中間體,高價(jià)碘與烯烴配位而活化烯烴,進(jìn)而發(fā)生烯烴氧化裂解生成相應(yīng)的醛/酮（Scheme 2）。該方法以芳基碘作為反應(yīng)的催化劑,在溫和條件下實(shí)現(xiàn)了烯烴選擇性氧化為相應(yīng)的醛/酮的轉(zhuǎn)化,并設(shè)計(jì)對比試驗(yàn)對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究,為實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)烯烴斷裂生成醛/酮提供了有效的方法（Scheme 3）。最終確定的反應(yīng)條件為:1.2 m L甲苯和0.4 m L水做為反應(yīng)的混合溶劑,2.2 eq的間氯過氧苯甲酸作為反應(yīng)的氧化劑,2.2 eq的氟硼酸作為反應(yīng)的添加劑,以碘苯作為反應(yīng)的催化劑,在30℃完成了末端烯烴選擇性氧化為相應(yīng)的醛,并對底物的反應(yīng)進(jìn)行了研究。2、以不同的取代烯烴為底物,1.2 m L甲苯、0.4 m L水和0.4 m L的六氟異丙醇作為反應(yīng)的混合溶劑,2.2 eq的間氯過氧苯甲酸作為反應(yīng)的氧化劑,2.2 eq... 

【文章頁數(shù)】：94 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 過渡金屬催化烯烴的氧化裂解
        1.2.1 鋨(Os)催化烯烴的氧化裂解
        1.2.2 釕(Ru)催化烯烴的氧化裂解
        1.2.3 錳(Mn)催化烯烴的氧化裂解
        1.2.4 銅(Cu)催化烯烴的氧化裂解
        1.2.5 鐵(Fe)催化烯烴的氧化裂解
        1.2.6 其它過渡金屬催化烯烴的氧化裂解
    1.3 非金屬參與烯烴的氧化裂解
        1.3.1 臭氧氧化分解法
        1.3.2 光催化烯烴的裂解
        1.3.3 化學(xué)劑量氧化劑氧化法
        1.3.4 生物酶催化法
        1.3.5 其它方法
    1.4 本文的研究意義和內(nèi)容
        1.4.1 本文研究的意義
        1.4.2 本文研究的內(nèi)容
第二章 芳基碘催化氧化裂解烯烴
    2.1 引言
    2.2 主要試劑和儀器
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.3 模板反應(yīng)的建立
    2.4 模板反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.4.1 溶劑對反應(yīng)的影響
        2.4.2 氧化劑對反應(yīng)的影響
        2.4.3 催化劑對反應(yīng)的影響
        2.4.4 添加劑對反應(yīng)的影響
        2.4.5 時(shí)間對反應(yīng)的影響
    2.5 末端烯烴底物拓展
    2.6 多取代烯烴模板反應(yīng)的建立
    2.7 多取代烯烴底物拓展
    2.8 反應(yīng)機(jī)理的研究
        2.8.1 機(jī)理的探索
        2.8.2 機(jī)理的提出
    2.9 實(shí)驗(yàn)拓展
    2.10 實(shí)驗(yàn)部分
        2.10.1 α-取代芳基苯乙烯類底物的合成
        2.10.2 β-取代芳基苯乙烯類底物的合成
        2.10.3 產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    2.11 本章小結(jié)
參考文獻(xiàn)
附圖A 產(chǎn)物的核磁譜圖
附圖B 縮略語
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]SrFe2O4應(yīng)用于苯乙烯選擇性催化氧化制苯甲醛[J]. 馮世宏,閆紹峰,劉自力.  石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2012(04)
[2]片狀納米CuO用于苯乙烯氧化反應(yīng)的研究[J]. 馬云云,劉靖,譚涓,申東明.  分子催化. 2006(06)
[3]氮雜冠醚取代基對schiff堿錳（Ⅲ）配合物催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響[J]. 魏星躍,秦圣英.  化學(xué)研究與應(yīng)用. 2005(05)



本文編號：3688031