以Ni2P、MoP和WP等為代表的富金屬過渡金屬磷化物,表現(xiàn)出金屬的特性,在加氫精制、加氫脫氧、選擇加氫/脫氫以及析氫等領(lǐng)域顯示出良好的性能。金屬磷酸鹽程序升溫還原（TPR）法是目前制備過渡金屬磷化物最廣泛的方法,但其還原條件苛刻。本文利用P-S鍵鍵能比P-O鍵弱這一特性,提出以不含氧的鎳的磷硫鹽（Ni2P2S6）或磷硫鹽（（NH4）4P2S6）與鉬酸銨的混合物替代磷酸鹽作為前驅(qū)體制備Ni2P和MoP催化劑的新方法,研究了新方法制備的含磷硫化物催化劑的性能。同時(shí)深入探究了 WP催化劑加氫脫硫（HDS）反應(yīng)的真實(shí)表面活性相和含氮化合物對其HDS反應(yīng)的作用機(jī)制。采用鎳的硫代連二磷酸鹽（Ni2P2S6）代替鎳的磷酸鹽作為前驅(qū)體在220 ℃的溫和條件下制得Ni2P催化劑（Ni2P-S）。該制備溫度遠(yuǎn)低于TPR方法所需的磷酸鹽還原溫度（＞500 ℃）。催化劑表面可觀測到厚度約4.7 nm,由微小晶粒構(gòu)成的清晰含硫表面層,直接證實(shí)了 Ni2P的表面含硫活性相。與TPR方法制得Ni2P催化劑（Ni2P-TPR）相比,Ni2P-S催化劑在加氫脫氮（HDN）反應(yīng)過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的加氫和C-N鍵斷裂活性。... 

【文章頁數(shù)】：125 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．３柴油餾分深度ＨＤＳ的主要目標(biāo)含硫化合物（ＧＣ－ＦＰＤ譜）??Ｆｉｇ．?１．３?Ｔｈｅ?Ｍａｉｎ?ｔａｒｇｅｔ?ｓｕｌｆｕｒ－ｃｏ?

圖１．６過渡金屬碳化物和氮化物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖（空心圓圈代表金屬原子，紅點(diǎn)代表非金屬原??子）??

圖１．７?ＤＢＴ在ＮｉＧ．１９Ｍ〇２Ｃ／ＡＣ－６００和Ｍ〇２Ｃ／ＡＣ－６５０催化劑上發(fā)生ＨＤＳ反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物??選擇性隨反應(yīng)時(shí)間的變化關(guān)系；反應(yīng)后催化劑的ＴＥＭ表征??


本文編號：3685312