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以芳基硼酸為底物構建碳-硫和碳-硒鍵的電合成反應研究

發(fā)布時間:2022-09-30 15:17
  有機硒/硫化物是許多化工產品以及天然化合物的重要組成部分,也是有機合成的重要中間體。將含硒/硫元素引入到藥物小分子當中,能夠改變小分子的物理和化學性質,增強藥物小分子與靶標蛋白的相互作用以提高藥效。因此,有關含硫/硒化合物的合成制備是當前合成化學的研究熱點。芳基硼酸具有廉價、無毒,穩(wěn)定易存儲、易獲取等優(yōu)點,有關芳基硼酸參與的反應長期備受青睞,2010年諾貝爾化學獎授予了以芳基硼酸為底物的suzuki偶聯(lián)反應。在芳基硼酸參與的脫硼官能團化中,該類反應位點固定單一、選擇性高。近年來,以電流作為促進劑,實現(xiàn)反應的轉化是一種綠色、經濟,環(huán)保的手段。鑒于此,我們希望尋找一類穩(wěn)定無毒的硒/硫基源,以電流作為促進劑,在綠色環(huán)保的條件下實現(xiàn)芳基硼酸C-S/Se鍵的構筑。本論文主要研究內容為:1)溫和條件下,分別以KSeCN、TMSNCS為硒氰源、硫氰源,電促進芳基硼酸脫硼的硒/硫氰化反應;2)以RSeSeR(R=Me,Ar)為硒基源,電促進芳基硼酸脫硼的硒基化反應。 

【文章頁數(shù)】:78 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 有機硒/硫氰化反應綜述
        1.2.1 有機硒氰化反應綜述
        1.2.2 有機硫氰化反應綜述
    1.3 有機硒基化反應綜述
    1.4 電化學合成綜述
    1.5 選題依據(jù)及意義
    1.6 研究內容
第二章 電促進芳基硼酸的去硼硒/硫氰化反應
    2.1 引言
    2.2 實驗
        2.2.1 儀器和藥品試劑
        2.2.2 溶劑處理:MeCN的干燥
        2.2.3 基本實驗操作
        2.2.4 最優(yōu)反應條件的獲取
        2.2.5 反應底物拓展
    2.3 機理探討
    2.4 放大規(guī)模反應
    2.5 本章小結
    2.6 產物表征數(shù)據(jù)
第三章 以RSeSeR為硒基源的電促進硼酸去硼硒基化反應
    3.1 引言
    3.2 實驗
        3.2.1 儀器和藥品試劑
        3.2.2 溶劑處理:MeCN的干燥
        3.2.3 基本實驗操作
        3.2.4 最優(yōu)反應條件的獲取
        3.2.5 反應底物拓展
    3.3 本章小結
    3.4 產物表征數(shù)據(jù)
第四章 全文總結與展望
    4.1 全文總結
    4.2 進一步工作方向
致謝
引用文獻
核磁譜圖
攻讀學位期間的研究成果


【參考文獻】:
期刊論文
[1]Dichloromethane as a methylene synthon for regioselective linkage of diverse carboxylic acids:Direct access to methylene diesters under metal-free conditions[J]. Shuiliang Wang,Zhengjiang Fu,Zhicong Huang,Yongqing Jiang,Shengmei Guo,Hu Cai.  Chinese Chemical Letters. 2019(06)
[2]Pd催化(雜環(huán))芳基羧酸脫羧的偶聯(lián)反應研究進展[J]. 付拯江,李兆杰,熊起恒,蔡琥.  有機化學. 2015(05)



本文編號:3683789

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