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以芳基硼酸為底物構(gòu)建碳-硫和碳-硒鍵的電合成反應(yīng)研究

發(fā)布時間:2022-09-30 15:17
  有機(jī)硒/硫化物是許多化工產(chǎn)品以及天然化合物的重要組成部分,也是有機(jī)合成的重要中間體。將含硒/硫元素引入到藥物小分子當(dāng)中,能夠改變小分子的物理和化學(xué)性質(zhì),增強(qiáng)藥物小分子與靶標(biāo)蛋白的相互作用以提高藥效。因此,有關(guān)含硫/硒化合物的合成制備是當(dāng)前合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)。芳基硼酸具有廉價、無毒,穩(wěn)定易存儲、易獲取等優(yōu)點(diǎn),有關(guān)芳基硼酸參與的反應(yīng)長期備受青睞,2010年諾貝爾化學(xué)獎授予了以芳基硼酸為底物的suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。在芳基硼酸參與的脫硼官能團(tuán)化中,該類反應(yīng)位點(diǎn)固定單一、選擇性高。近年來,以電流作為促進(jìn)劑,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化是一種綠色、經(jīng)濟(jì),環(huán)保的手段。鑒于此,我們希望尋找一類穩(wěn)定無毒的硒/硫基源,以電流作為促進(jìn)劑,在綠色環(huán)保的條件下實(shí)現(xiàn)芳基硼酸C-S/Se鍵的構(gòu)筑。本論文主要研究內(nèi)容為:1)溫和條件下,分別以KSeCN、TMSNCS為硒氰源、硫氰源,電促進(jìn)芳基硼酸脫硼的硒/硫氰化反應(yīng);2)以RSeSeR(R=Me,Ar)為硒基源,電促進(jìn)芳基硼酸脫硼的硒基化反應(yīng)。 

【文章頁數(shù)】:78 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 有機(jī)硒/硫氰化反應(yīng)綜述
        1.2.1 有機(jī)硒氰化反應(yīng)綜述
        1.2.2 有機(jī)硫氰化反應(yīng)綜述
    1.3 有機(jī)硒基化反應(yīng)綜述
    1.4 電化學(xué)合成綜述
    1.5 選題依據(jù)及意義
    1.6 研究內(nèi)容
第二章 電促進(jìn)芳基硼酸的去硼硒/硫氰化反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)
        2.2.1 儀器和藥品試劑
        2.2.2 溶劑處理:MeCN的干燥
        2.2.3 基本實(shí)驗(yàn)操作
        2.2.4 最優(yōu)反應(yīng)條件的獲取
        2.2.5 反應(yīng)底物拓展
    2.3 機(jī)理探討
    2.4 放大規(guī)模反應(yīng)
    2.5 本章小結(jié)
    2.6 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
第三章 以RSeSeR為硒基源的電促進(jìn)硼酸去硼硒基化反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)
        3.2.1 儀器和藥品試劑
        3.2.2 溶劑處理:MeCN的干燥
        3.2.3 基本實(shí)驗(yàn)操作
        3.2.4 最優(yōu)反應(yīng)條件的獲取
        3.2.5 反應(yīng)底物拓展
    3.3 本章小結(jié)
    3.4 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
第四章 全文總結(jié)與展望
    4.1 全文總結(jié)
    4.2 進(jìn)一步工作方向
致謝
引用文獻(xiàn)
核磁譜圖
攻讀學(xué)位期間的研究成果


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Dichloromethane as a methylene synthon for regioselective linkage of diverse carboxylic acids:Direct access to methylene diesters under metal-free conditions[J]. Shuiliang Wang,Zhengjiang Fu,Zhicong Huang,Yongqing Jiang,Shengmei Guo,Hu Cai.  Chinese Chemical Letters. 2019(06)
[2]Pd催化(雜環(huán))芳基羧酸脫羧的偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 付拯江,李兆杰,熊起恒,蔡琥.  有機(jī)化學(xué). 2015(05)



本文編號:3683789

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