本文關(guān)鍵詞：咪唑席夫堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：作為分子磁性材料的前沿領(lǐng)域，由于在溫度傳感器、光開(kāi)關(guān)、顯示材料和高密度存儲(chǔ)等方面的潛在應(yīng)用，近年來(lái)自旋轉(zhuǎn)換配合物引起化學(xué)、物理學(xué)和材料學(xué)家的大量關(guān)注，設(shè)計(jì)合成多功能自旋轉(zhuǎn)換配合物，以及對(duì)其性質(zhì)的研究都具有非常重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。本文旨在設(shè)計(jì)合成多種新型咪唑席夫堿手性配體，通過(guò)配體場(chǎng)強(qiáng)度的改變實(shí)現(xiàn)對(duì)配合物自旋轉(zhuǎn)換性能的調(diào)控。本文主要分為以下三個(gè)部分： （1）設(shè)計(jì)合成了兩對(duì)新型純手性自旋轉(zhuǎn)換對(duì)映體配合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](ClO4)2·MeCN （1）、 fac-Δ-[Fe(S-L1)3](ClO4)2·2MeCN （2）、fac-Λ-[Fe(R-L1)3](BF4)2·MeCN（3）和fac-Δ-[Fe(S-L1)3](BF4)2·MeCN（4）（L1=1-苯基-N-(1-甲基-1H-咪唑-2-亞甲基)乙胺），結(jié)合元素分析、1H NMR、紅外、紫外和圓二色譜（CD）對(duì)配體和配合物進(jìn)行了詳細(xì)表征。X-射線單晶衍射結(jié)果顯示，兩對(duì)配合物結(jié)晶于手性空間群P21，F(xiàn)e(II)金屬中心與三個(gè)配體提供的6個(gè)N原子配位形成變形八面體fac構(gòu)型。磁性研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，溫度升高四個(gè)配合物在350K處發(fā)生了明顯的低自旋態(tài)到高自旋態(tài)轉(zhuǎn)換。去除乙腈分子，自旋轉(zhuǎn)換溫度降至220K，同時(shí)伴隨有一個(gè)寬度為3K的磁滯回線（T1/2=222K，T1/2=219K）。配合物3和消旋乳腈（LN）和甲基戊二腈（MGN）共結(jié)晶得到了結(jié)晶于手性空間群P212121的新配合物5（3·1/3(R)-LN）和6（3·1/3(S)-MGN），實(shí)現(xiàn)了對(duì)消旋分子的手性識(shí)別。變溫磁化率研究結(jié)果顯示配合物5（3·1/3(R)-LN）和6（3·1/3(S)-MGN）的自旋轉(zhuǎn)換轉(zhuǎn)變溫度變?yōu)?65K和333K，，乳腈和甲基戊二腈的引入和乙腈分子的去除改變了配合物3的自旋轉(zhuǎn)換性能。 （2）以1-(1-萘基)-N-(1H-咪唑-4-亞甲基)乙胺（L2）和1-(2-萘基)-N-(1-甲基-1H-咪唑-2-亞甲基)乙胺（L3）為配體，合成和表征了四對(duì)純手性配合物：fac-Λ-[Fe(R-L2)3](ClO4)2（7）和fac-Δ-[Fe(S-L2)3](ClO4)2H2O （8）、 fac-Λ-[Fe(R-L2)3](BF4)2（9）和fac-Δ-[Fe(S-L2)3](BF4)2（10）、 fac-Λ-[Fe(R-L3)3](ClO4)2H2O （11）和fac-Δ-[Fe(S-L3)3](ClO4)2H2O （12）、 fac-Λ-[Fe(R-L3)3](BF4)2H2O （13）和fac-Δ-[Fe(S-L3)3](BF4)2H2O（14）。X-射線單晶衍射結(jié)果表明七個(gè)配合物（未測(cè)得10）都結(jié)晶于手性空間群P213，R和S構(gòu)型配體分別誘導(dǎo)配合物呈現(xiàn)出單一的fac-Λ和fac-Δ構(gòu)型。變溫磁性研究表明，配合物7-10在300-2K范圍內(nèi)一直處于高自旋態(tài)（S=2），配合物11-14因配體場(chǎng)略強(qiáng)，在此范圍內(nèi)體現(xiàn)出緩慢的自旋轉(zhuǎn)換性能。 （3）將不同長(zhǎng)度碳鏈的1-溴烷烴做為烷基化試劑，完成了對(duì)咪唑-2-甲醛的烷基化，將其與(R or S)-(±)-甲基芐胺縮合，再與FeX26H2O配位后得到了系列金屬配合物fac-Λ-[Fe(R-Cn-L)3]X2和fac-Δ-[Fe(S-Cn-L)3]X2（Cn-L=1-苯基-N-(1-烷基-1H-咪唑-2-亞甲基)乙胺；n=4、5、6、7、8、10、12、14、16、18、20和22；X=ClO4-和BF4-）。對(duì)部分配合物的X-射線單晶衍射和變溫磁性研究結(jié)果表明，不同長(zhǎng)度碳鏈導(dǎo)致配合物結(jié)晶于多種手性空間群，形成了不同的空間堆積結(jié)構(gòu)，同時(shí)表現(xiàn)出多樣的自旋轉(zhuǎn)換性能。DSC熱分析結(jié)果證明，當(dāng)n=14-22時(shí)，咪唑-2-甲醛的烷基化為配合物引入新的液晶性能。
【關(guān)鍵詞】：手性 自旋轉(zhuǎn)換 Fe(II) 配合物 手性識(shí)別 液晶
【學(xué)位授予單位】：江南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類(lèi)號(hào)】：O627.8
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 目錄6-9
• 第一章 緒論9-25
• 1.1 引言9
• 1.2 多功能金屬配合物的研究進(jìn)展9-11
• 1.2.1 在光電技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用9-10
• 1.2.2 在催化及吸附領(lǐng)域的應(yīng)用10
• 1.2.3 在生物科學(xué)及技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用10-11
• 1.2.4 在信息儲(chǔ)存領(lǐng)域的應(yīng)用11
• 1.3 手性配合物的研究進(jìn)展11-14
• 1.4 自旋轉(zhuǎn)換體系14-23
• 1.4.1 按空間結(jié)構(gòu)分類(lèi)14-18
• 1.4.2 按配體種類(lèi)分類(lèi)18-23
• 1.5 研究意義23-25
• 第二章 咪唑苯乙胺 Fe(II)手性配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)25-42
• 2.1 引言25
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-28
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品25-26
• 2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器26
• 2.2.3 配體(R or S)-L_1及配合物 1-4 的合成26-28
• 2.3 結(jié)果與討論28-36
• 2.3.1 配體(R or S)-L_1的1H NMR28-29
• 2.3.2 配體(R or S)-L_1的紅外29
• 2.3.3 X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析29-32
• 2.3.4 配合物 1-4 的紅外32-34
• 2.3.5 配合物 1-4 的紫外34
• 2.3.6 配合物 1-4 的圓二色譜34-35
• 2.3.7 配合物 1-4 的磁性35-36
• 2.4 配合物 3 對(duì)消旋乳腈和甲基戊二腈的手性識(shí)別36-41
• 2.4.1 配合物 5（3·1/3(R)-LN）和 6（3·1/3(S)-MGN）的合成36-38
• 2.4.2 配合物 5（3·1/3(R)-LN）和 6（3·1/3(S)-MGN）的 X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析38-40
• 2.4.3 配合物 5（3·1/3(R)-LN）和 6（3·1/3(S)-MGN）的磁性40-41
• 2.5 本章小結(jié)41-42
• 第三章 咪唑萘乙胺 Fe(II)手性配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)42-59
• 3.1 引言42
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分42-45
• 3.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品42-43
• 3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器43
• 3.2.3 配體(R or S)-L_2、(R or S)-L_3和配合物 7-14 的合成43-45
• 3.3 結(jié)果與討論45-58
• 3.3.1 配體(R or S)-L_2和(R or S)-L_3的1H NMR45-47
• 3.3.2 配體(R or S)-L_2和(R or S)-L_3的紅外47-48
• 3.3.3 X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析48-53
• 3.3.4 配合物 7-14 的紅外53-55
• 3.3.5 配合物 7-14 的紫外55-56
• 3.3.6 配合物 7-14 的圓二色譜56-57
• 3.3.7 配合物 7-14 的磁性57-58
• 3.4 本章小結(jié)58-59
• 第四章 烷基咪唑苯乙胺 Fe(II)手性配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)59-83
• 4.1 引言59-60
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分60-63
• 4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品60-61
• 4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器61
• 4.2.3 1-烷基-1H-咪唑-2-甲醛的合成61
• 4.2.4 配體(R or S)-C_n-L 的合成61-62
• 4.2.5 配合物(R or S)-C_n-X（X = ClO_4~-和 BF_4~-）的合成62-63
• 4.3 結(jié)果與討論63-82
• 4.3.1 1-烷基-1H-咪唑-2-甲醛及(R or S)-C_n-L 的1H NMR63-67
• 4.3.2 1-烷基-1H-咪唑-2-甲醛及(R or S)-C_n-L 的紅外67-69
• 4.3.3 X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析69-74
• 4.3.4 配合物(R or S)-C_n-X（X = ClO_4~-和 BF_4~-）的紅外74-76
• 4.3.5 配合物(R or S)-C_n-X（X = ClO_4~-和 BF_4~-）的紫外76
• 4.3.6 配合物(R or S)-C_n-X（X = ClO_4~-和 BF_4~-）的圓二色譜76-77
• 4.3.7 配合物(R or S)-C_n-BF4的 DSC77-79
• 4.3.8 部分(R or S)-C_n-X（X = ClO_4~-和 BF_4~-）配合物的磁性79-82
• 4.4 本章小結(jié)82-83
• 第五章 主要結(jié)論及展望83-85
• 主要結(jié)論83-84
• 展望84-85
• 致謝85-86
• 參考文獻(xiàn)86-95
• 附錄：作者在攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文95

【參考文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前3條

1 王繼業(yè);宋會(huì)花;楊芳;石士考;;均苯三甲酸銪及銪鑭配合物的合成及熒光性質(zhì)[J];發(fā)光學(xué)報(bào);2006年05期

2 岳淑美;李娜;王彬彬;林世威;孫二君;;2-(2-吡啶基)苯并咪唑配合物的合成及發(fā)光[J];發(fā)光學(xué)報(bào);2009年06期

3 楊銘,胡齊悅,周田彥,崔景榮,張家美,王夔,王保懷;手性環(huán)方鉑絡(luò)合物與DNA相互作用中的分子識(shí)別[J];中國(guó)生物化學(xué)與分子生物學(xué)報(bào);1998年05期

  本文關(guān)鍵詞：咪唑席夫堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號(hào)：368183