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超分子作用誘導(dǎo)的響應(yīng)性有序分子聚集體的構(gòu)筑及表征

發(fā)布時(shí)間:2022-08-13 13:38
  基于超分子作用的有序分子聚集體具有能夠?qū)χ車h(huán)境的細(xì)微變化做出響應(yīng),產(chǎn)生微觀聚集結(jié)構(gòu)變化,同時(shí)伴隨物理和化學(xué)性質(zhì)改變的特點(diǎn),在生命、信息、能源、材料科學(xué)及諸多高新技術(shù)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景,成為近年來的研究熱點(diǎn)。但是,在目前的研究中還有許多亟待解決的問題,如新穎聚集體的構(gòu)筑、基礎(chǔ)理論的完善和應(yīng)用范圍的拓展等。本論文以環(huán)糊精主客體識(shí)別和動(dòng)態(tài)亞胺鍵為主要構(gòu)建策略,設(shè)計(jì)和組裝多種新型刺激響應(yīng)性有序分子聚集體;研究構(gòu)筑單元結(jié)構(gòu)變化對(duì)聚集體形貌及響應(yīng)性的影響,并對(duì)其形成機(jī)理進(jìn)行研究,不僅拓寬了響應(yīng)性有序分子聚集體的構(gòu)筑思路、完善了其基礎(chǔ)理論,而且對(duì)拓展其應(yīng)用范圍具有指導(dǎo)意義。本論文的研究?jī)?nèi)容主要分為以下四個(gè)部分:一、合成了由疏水烷基鏈連接吡啶頭基和金剛烷基的陽離子表面活性劑AP。利用β-CD對(duì)不同疏水基團(tuán)包結(jié)常數(shù)的不同,系統(tǒng)研究了其作為添加劑誘導(dǎo)AP分子在水溶液中分級(jí)自組裝行為。二維核磁共振氫譜(1HNMR ROESY)結(jié)果表明,改變二者的混合比例可形成兩種結(jié)構(gòu)不同的構(gòu)筑基元(AP@1β-CD和AP@2β-CD),進(jìn)而得到不同形貌的聚集體。動(dòng)態(tài)光散射和透射電子顯微鏡分析表明,在AP:β-CD摩爾... 

【文章頁數(shù)】:177 頁

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【文章目錄】:
中文摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 有序分子聚集體
        1.2.1 膠束
        1.2.2 囊泡
        1.2.3 凝膠
    1.3 刺激響應(yīng)性有序分子聚集體
        1.3.1 pH響應(yīng)性有序分子聚集體
        1.3.2 金屬離子響應(yīng)性有序分子聚集體
        1.3.3 氧化還原響應(yīng)性有序分子聚集體
        1.3.4 光響應(yīng)性有序分子聚集體
        1.3.5 溫度響應(yīng)性有序分子聚集體
    1.4 有序分子聚集體構(gòu)建中的超分子作用力
        1.4.1 主客體識(shí)別
        1.4.2 氫鍵
        1.4.3 靜電相互作用
        1.4.4 電荷轉(zhuǎn)移
        1.4.5 動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵
    1.5 本論文的立題思想、研究?jī)?nèi)容及意義
    參考文獻(xiàn)
第二章 β-環(huán)糊精誘導(dǎo)含金剛烷基陽離子表面活性劑分級(jí)自組裝
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.3 AP分子的合成及表征
        2.2.4 樣品的配制
        2.2.5 樣品的表征
            2.2.5.1 表面張力測(cè)量
            2.2.5.2 動(dòng)態(tài)光散射測(cè)量
            2.2.5.3 雙折射性觀察
            2.2.5.4 透射電子顯微鏡觀察
            2.2.5.5 冷凍刻蝕透射電子顯微鏡觀察
            2.2.5.6 原子力顯微鏡觀察
            2.2.5.7 掃描電子顯微鏡觀察
            2.2.5.8 低溫透射電鏡觀察
            2.2.5.9 傅里葉變換紅外光譜測(cè)量
            2.2.5.10 熒光發(fā)射光譜測(cè)量
            2.2.5.11 Zeta電勢(shì)測(cè)量
            2.2.5.12 小角X射線散射測(cè)量
            2.2.5.13 核磁共振氫譜測(cè)量
            2.2.5.14 流變學(xué)性質(zhì)測(cè)量
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 AP形成的膠束
        2.3.2 AP/β-CD混合體系自組裝行為
            2.3.2.1 AP/β-CD包結(jié)物的表征
            2.3.2.2 AP@1β-CD的自組裝行為
            2.3.2.3 AP@2β-CD的自組裝行為
        2.3.3 AP@nβ-CD自組裝驅(qū)動(dòng)力
            2.3.3.1 氫鍵
            2.3.3.2 疏水相互作用
    2.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第三章 基于α-環(huán)糊精和偶氮苯主客體包結(jié)的可見光/溫度雙響應(yīng)性水凝膠
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.2.3 DAH的合成及表征
        3.2.4 凝膠樣品的配制
        3.2.5 樣品的表征
            3.2.5.1 傅里葉變換紅外光譜測(cè)量
            3.2.5.2 核磁共振氫譜測(cè)量
            3.2.5.3 流變學(xué)性質(zhì)測(cè)量
            3.2.5.4 紫外可見吸收光譜測(cè)量
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 DAH/α-CD包結(jié)物的核磁表征
        3.3.2 凝膠相區(qū)域的確定
        3.3.3 凝膠流變學(xué)性質(zhì)
        3.3.4 凝膠結(jié)構(gòu)表征
        3.3.5 凝膠的形成機(jī)理
        3.3.6 凝膠的可見光響應(yīng)性
        3.3.7 凝膠的溫度響應(yīng)性
    3.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第四章 α-環(huán)糊精和甾醇兩親分子形成的溫度響應(yīng)性水凝膠
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.2.3 凝膠樣品的配制
        4.2.4 樣品的表征
            4.2.4.1 X-射線衍射(XRD)測(cè)量
            4.2.4.2 熱重(TGA)分析
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 水凝膠的形成
        4.3.2 BPS-n/α-CD包結(jié)物的表征
        4.3.3 PEO鏈長對(duì)凝膠形成、流變性質(zhì)及形貌的影響
            4.3.3.1 PEO鏈長對(duì)凝膠形成的影響
            4.3.3.2 PEO鏈長對(duì)凝膠流變性質(zhì)的影響
            4.3.3.3 PEO鏈長對(duì)凝膠形貌及結(jié)構(gòu)的影響
        4.3.4 α-CD濃度對(duì)凝膠形成、流變性質(zhì)及形貌的影響
            4.3.4.1 α-CD濃度對(duì)凝膠形成的影響
            4.3.4.2 α-CD濃度對(duì)凝膠流變性質(zhì)的影響
            4.3.4.3 α-CD濃度對(duì)凝膠形貌及結(jié)構(gòu)的影響
        4.3.5 水凝膠形成驅(qū)動(dòng)力--氫鍵相互作用
        4.3.6 水凝膠的溫度響應(yīng)性
    4.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第五章 基于動(dòng)態(tài)亞胺鍵的pH響應(yīng)性囊泡
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        5.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        5.2.3 FDP和FDI分子的合成及表征
        5.2.4 樣品的配制
        5.2.5 樣品的表征
            5.2.5.1 核磁共振氫譜的測(cè)量
            5.2.5.2 熒光發(fā)射光譜的測(cè)量
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 超兩親分子的形成
        5.3.2 臨界膠束濃度
        5.3.3 囊泡的形成及表征
        5.3.4 囊泡的pH響應(yīng)性及其組裝/解組裝可逆性
        5.3.5 NR分子的可控釋放
    5.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
論文的創(chuàng)新點(diǎn)與不足之處
致謝
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
附件
學(xué)位論文評(píng)閱及答辯情況表


【參考文獻(xiàn)】:
博士論文
[1]不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的超兩親分子的構(gòu)筑與自組裝[D]. 王廣通.清華大學(xué) 2015



本文編號(hào):3677137

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