碳（sp）-碳（sp2）鍵廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物分子、農(nóng)用化學(xué)品和材料中。過渡金屬催化的芳基鹵化物與末端炔烴的Sonogashira偶聯(lián)是構(gòu)建碳（sp）-碳（sp2）鍵的有效方法之一。傳統(tǒng)的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)是在鈀-膦配合物與Cu（I）共催化以及過量的胺的條件下進行的。盡管使用Cu（I）可以促進Sonogashira反應(yīng),但它也會導(dǎo)致末端炔烴的自偶聯(lián)反應(yīng),從而使反應(yīng)后處理過程更加繁瑣。目前,已經(jīng)發(fā)展了多種對傳統(tǒng)Sonogashira反應(yīng)的改良方法,無銅參與的單鈀催化反應(yīng)就是一種有效的優(yōu)化策略。炔烴參與的環(huán)丁酮類化合物的開環(huán)-環(huán)化反應(yīng)已展現(xiàn)獨特的反應(yīng)活性,相對于α-取代的炔基環(huán)丁酮,β-取代前體無法用傳統(tǒng)的Sonogashira條件順利合成,因此限制了該類反應(yīng)的研究進展。本文發(fā)展了一種簡單高效的單鈀催化體系,用于β-（2-溴芳基）環(huán)丁酮和末端炔的Sonogashira反應(yīng)中,合成了一系列鄰炔芳基-β-環(huán)丁酮類化合物。反應(yīng)條件簡單溫和,催化劑及配體穩(wěn)定易得,實驗操作簡捷便利,底物普適性良好。初步的反應(yīng)探索實現(xiàn)了金催化劑引發(fā)的該環(huán)丁酮類化合物的擴環(huán)反應(yīng)。在上述工作中,膦配體在反... 

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【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)簡介
    1.2 單鈀催化的Sonogashira反應(yīng)研究
    1.3 炔烴參與的環(huán)丁酮開環(huán)反應(yīng)介紹
    1.4 膦酯化合物的簡介
    1.5 膦酯化合物的合成
        1.5.1 Atherton-Todd反應(yīng)
        1.5.2 親核加成
        1.5.3 酯化反應(yīng)
        1.5.4 芳基化反應(yīng)
        1.5.5 其他方法合成有機膦酸酯類化合物
        1.5.6 手性膦酯化合物的合成
第2章 鄰炔苯基環(huán)丁酮類化合物的制備方法研究
    2.1 反應(yīng)條件的探索
    2.2 反應(yīng)底物普適性研究
        2.2.1 3-(2'-溴苯基)環(huán)丁烷-1-酮與不同的末端炔烴的底物拓展
        2.2.2 不同取代類型的鄰溴芳基環(huán)丁酮與苯乙炔的底物拓展
    2.3 鄰炔苯基環(huán)丁酮類化合物衍生化研究
    2.4 關(guān)于構(gòu)建鄰炔苯基環(huán)丁酮類化合物機理設(shè)想
第3章 膦酯化合物的合成方法研究
    3.1 課題設(shè)計
    3.2 二苯基膦氧與苯甲醛反應(yīng)的條件優(yōu)化
    3.3 二級膦氧與芳基醛反應(yīng)官能團兼容性的研究
        3.3.1 二苯基膦氧與醛/酮反應(yīng)的底物拓展
        3.3.2 二級膦氧與苯甲醛反應(yīng)的底物拓展
        3.3.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)確定
    3.4 手性二級膦氧與苯甲醛反應(yīng)的嘗試
        3.4.1 (S)-(1,1’聯(lián)苯)4-(苯基)膦氧化物(5q)與苯甲醛的官能團兼容性的研究
        3.4.2 ((S)-(4)-叔丁基苯基)苯基膦氧化物(5r)與苯甲醛的官能團兼容性的研究
    3.5 產(chǎn)物衍生化研究
    3.6 機理研究
    3.7 結(jié)論
第4章 實驗部分
    4.1 實驗儀器與藥品
        4.1.1 實驗儀器
        4.1.2 實驗藥品
    4.2 實驗操作步驟
        4.2.1 鄰炔苯基環(huán)丁酮類化合物的制備
        4.2.2 鄰炔苯基環(huán)丁酮類化合物的衍生化研究
        4.2.3 二級膦氧(手性)的制備
        4.2.4 合成膦酸酯的通用方法
        4.2.5 膦酯產(chǎn)物的衍生化研究
        4.2.6 克級規(guī)模制備
    4.3 實驗數(shù)據(jù)
        4.3.1 鄰炔苯基丁酮類化合物數(shù)據(jù)表征
        4.3.2 手性二級膦氧原料數(shù)據(jù)表征
    4.4 部分~1H,~(19)F,~(13)C,~(31)PNMR和HPLC譜圖
        4.4.1 鄰炔苯基丁酮類化合物譜圖
        4.4.2 膦酯化合物合成相關(guān)譜圖
第5章 結(jié)論
致謝
參考文獻
作者簡介
攻讀碩士學(xué)位期間研究成果



本文編號：3667142