在金屬催化的乙烯均相聚合中,對配體的改進與設(shè)計具有十分重要的作用。因為配體的不同結(jié)構(gòu)性能可能很大程度上改變催化劑的催化性能。不同的單體組成及聚合物微觀結(jié)構(gòu)對聚合物的物理性能會產(chǎn)生很大影響,而通過對配體結(jié)構(gòu)的設(shè)計可以對聚合過程加以控制從而得到理想的聚合產(chǎn)物。現(xiàn)階段,膦磺酸鈀鎳催化劑已得到廣泛的認可,其在乙烯的均聚及乙烯與極性單體共聚中都具有優(yōu)異的催化性能。人們在膦磺酸配體的設(shè)計及合成上投入大量精力以期望可以得到性能更加優(yōu)異的金屬催化劑。因此設(shè)計新型膦磺酸配體成為本文的工作重心。1.首先我們合成了兩個以二茂鐵磺酸為骨架,同時帶有聯(lián)苯大位阻取代基的膦磺酸配體。同時我們也合成了相對用的膦磺酸鈀、鎳催化劑。并對它們進行了一系列的表征。所得到的催化劑在乙烯的均相聚合中都有較高的聚合活性。但是對兩個鈀鎳催化劑來說,在二茂鐵單元氧化過后所得的催化劑在乙烯的均聚中活性均有降低,并且所得聚合物的分子量也降低了。然而有趣的是,所得到的膦磺酸鈀催化劑在中性時對降冰片烯聚合無活性,但其氧化后的陽離子催化劑在降冰片烯的均聚中卻有很好的聚合活性。我們也因此可以實現(xiàn)降冰片烯的調(diào)控聚合。2.我們合成了一系列帶有雜環(huán)聯(lián)苯... 

【文章頁數(shù)】：120 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
常用縮略表
第一章 緒論
    1.1 金屬烯烴催化劑概述
        1.1.1 茂金屬烯烴催化劑
        1.1.2 非茂前過渡金屬烯烴催化劑
        1.1.3 后過渡金屬烯烴催化劑
    1.2. 膦磺酸配體的發(fā)展
        1.2.1 乙烯的均聚
        1.2.2 乙烯與極性單體的共聚
        1.2.3 乙烯與一氧化碳的非交替共聚
        1.2.4 機性單體與一氧化碳的交替共聚
    1.3 選題思路
    參考文獻
第二章 氧化還原調(diào)控膦磺酸鈀鎳催化烯烴聚合
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗原料、試劑和方法
        2.2.2 配體的合成
        2.2.3 配合物的合成
        2.2.4 聚合反應(yīng)步驟
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 催化劑電化學性能研究
        2.3.2 催化劑單晶結(jié)構(gòu)研究
        2.3.3 催化劑的催化性能研究
        2.3.4 聚合物分子量表征
    2.4 結(jié)論
    參考文獻
第三章 膦磺酸鈀鎳催化劑在烯烴聚合中對支化度的調(diào)控
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗原料、試劑和方法
        3.2.2 配體的合成
        3.2.3 配合物的合成
        3.2.4 聚合反應(yīng)步驟
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 催化劑的單晶結(jié)構(gòu)分析
        3.3.2 催化劑的催化性能研究
        3.3.3 聚合物的表征與測試
    3.4 結(jié)論
    參考文獻
致謝
在讀期間發(fā)表的學術(shù)論文與取得的其他研究成果



本文編號：3663646