氟,一如既往地賦予了 α,α-二氟酮獨特的性質(zhì),無論是反應(yīng)性還是物理特性。因為氟的引入可以有效地改變化合物的代謝穩(wěn)定性,堿度,生物利用度以及親脂性等一系列生物學(xué)相關(guān)特性。近年來,許多高效的催化方法被開發(fā),用于將α,α-二氟酮引入到有機化合物中。這些反應(yīng)大多數(shù)涉及到自由基歷程,其中過渡金屬催化和光引發(fā)催化被認(rèn)是為生成二氟烷基自由基中間體最有效,條件最溫和的方法。本論文研究了 Ni催化的烯烴自由基雙官能團化反應(yīng),使用α,α,α-碘二氟甲基酮試劑為自由基前體,將α,α-二氟酮引入到有機分子中。同時,該方法可以應(yīng)用于各種雜環(huán)化合物的合成,例如氫呋喃,苯并氫呋喃,吲哚酮等。第一部分介紹了鎳催化α,α,α-碘二氟甲基酮試劑與未活化烯烴的原子轉(zhuǎn)移自由基加成（Atom Transfer Radical Addition）反應(yīng)。針對該體系所涉及的催化劑、配體、堿和溶劑等條件進行了篩選,并得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件。具體為:在氮氣保護,二乙酰丙酮鎳[Ni（acac）2]催化下,以1,10-鄰菲羅啉作為配體,K2CO3為堿,環(huán)戊基甲醚作溶劑,α,α,α-碘二氟甲基酮類化合物與不同類型的烯烴在100攝氏度油浴中反應(yīng)... 

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 前言
    1.1 氟化學(xué)概述
    1.2 含氟化合物的合成
    1.3 α,α-二氟酮結(jié)構(gòu)的特性及應(yīng)用
        1.3.1 α,α-二氟酮結(jié)構(gòu)的特性
        1.3.2 α,α-二氟酮結(jié)構(gòu)的應(yīng)用
    1.4 α,α-二氟酮化合物的合成
        1.4.1 通過構(gòu)建C-F鍵合成α,α-二氟酮化合物
        1.4.2 通過氟化砌塊法合成α,α-二氟酮化合物
        1.4.3 利用α-鹵代-α,α-二氟酮化合物合成官能團化的二氟酮
    1.5 本論文研究目的及意義
第2章 鎳催化碘二氟甲基酮與烯烴的ATRA反應(yīng)研究
    2.1 研究背景
    2.2 實驗設(shè)計與思路
    2.3 實驗結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)所需催化劑的篩選
        2.3.2 配體的篩選
        2.3.3 反應(yīng)所需堿的篩選
        2.3.4 反應(yīng)所需溶劑的篩選
    2.4 可行性驗證
    2.5 反應(yīng)機理研究
    2.6 底物適用性研究
    2.7 實驗部分
        2.7.1 主要實驗儀器和試劑
        2.7.2 α,α,α-碘二氟甲基酮1a-1n的合成通法
        2.7.3 機理驗證實驗操作
    2.8 典型目標(biāo)產(chǎn)物譜圖解析
    2.9 本章小結(jié)
第3章 鎳催化碘二氟甲基酮與烯烴的自由基環(huán)化反應(yīng)研究
    3.1 研究背景
    3.2 Ni催化的碘二氟苯乙酮與不飽和酸/醇,烯酰胺的自由基環(huán)化反應(yīng)
    3.3 Ni催化的碘二氟甲基酮與2-烯丙基酚的自由基環(huán)化反應(yīng)
    3.4 實驗部分
        3.4.1 主要實驗儀器和試劑
        3.4.2 含有α,α-二氟酮基的雜環(huán)化合物(11-14)的合成通法
    3.5 典型目標(biāo)產(chǎn)物譜圖分析
    3.6 本章小結(jié)
第四章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄一 :新化合物一覽表
附錄二 :化合物核磁譜圖
攻讀碩士期間發(fā)表論文成果


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]近5年美國FDA批準(zhǔn)上市的含氟藥物研究進展[J]. 劉栓栓,王晶,許斌,王德才.  藥學(xué)進展. 2016(10)
[2]堿在過渡金屬催化的有機化學(xué)反應(yīng)中的作用[J]. 歐陽昆冰,席振峰.  化學(xué)學(xué)報. 2013(01)
[3]配體在鹵化銅催化的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)中的作用[J]. 蔣曉慧,胡星琪.  西華師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2003(03)



本文編號：3655594