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新型非茂金屬催化劑的合成及催化乙/丙/極性單體三元共聚合的研究

發(fā)布時(shí)間:2022-02-22 18:51
  功能化聚烯烴由于其獨(dú)特性能在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中備受關(guān)注,而采用直接共聚法制備所遇到的最關(guān)鍵問題在于催化劑的選擇。本文設(shè)計(jì)、合成了兩種新型非茂金屬催化劑配體,再與金屬元素(Ti、Zr、Pd、Nd)氯化物反應(yīng)生成八種全雜五元環(huán)催化劑,并以MAO為助催化劑,催化乙烯、丙烯與極性單體三元共聚合,制備功能化聚烯烴。其中,極性單體選用氯代烯烴(7-氯-1-庚烯、9-氯-1-壬烯和11-氯-1-十一碳烯)與醇代烯烴(4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇和9-癸烯-1-醇)。通過NMR、EA與MS表征配體與催化劑的結(jié)構(gòu)與組成;利用NMR、FT-IR、GPC與DSC等測試手段表征共聚物的結(jié)構(gòu)與性能。研究配體結(jié)構(gòu)、金屬中心元素(M=Ti、Zr、Pd、 Nd)及聚合條件(溫度、A1/M、極性烯烴單體的碳鏈長度及濃度)對(duì)共聚行為的影響。合成的新型非茂金屬催化劑催化乙烯與丙烯共聚以及乙烯、丙烯與極性單體三元共聚,均表現(xiàn)出較好的催化活性,其中乙丙共聚的最高活性達(dá)到2.24×105g P/mol·Nd·h;三元共聚合時(shí),隨著極性單體中碳碳雙鍵與極性基團(tuán)間的亞甲基碳原子數(shù)增多,催化活性也隨之增加。在最佳反應(yīng)條件(聚合... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市211工程院校教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:73 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 前言
    1.2 功能化聚烯烴的分類
    1.3 功能化聚烯烴的制備方法
    1.4 催化劑金屬原子種類
    1.5 位阻與電子效應(yīng)對(duì)催化劑的影響
        1.5.1 位阻效應(yīng)
        1.5.2 電子效應(yīng)
    1.6 研究課題的提出
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 實(shí)驗(yàn)材料
    2.2 乙丙共聚
    2.3 乙/丙/極性烯烴單體三元共聚合
    2.4 實(shí)驗(yàn)儀器的表征
        2.4.1 催化劑的表征方法
        2.4.2 聚合物的表征方法
    2.5 新型[N,Si,N,P]型非茂金屬催化劑的合成
        2.5.1 三氟苯胺基二環(huán)己基膦的合成
        2.5.2 苯胺基二環(huán)己基膦的合成
        2.5.3 苯胺基二甲基一氯硅烷的合成
        2.5.4 配體的合成
            2.5.4.1 配體L1的合成
            2.5.4.2 配體L2的合成
        2.5.5 [N,Si,N,P]非茂金屬催化劑的合成
第三章 結(jié)果與討論
    3.1 [N,Si,N,P]型非茂金屬催化劑的合成
        3.1.1 三氟苯胺基二環(huán)己基膦的合成
        3.1.2 苯胺基二環(huán)己基瞵的合成
        3.1.3 苯胺基二甲基一氯硅烷的合成
        3.1.4 配體的合成
            3.1.4.1 配體L1的合成
            3.1.4.2 配體L2的合成
        3.1.5 新型非茂金屬催化劑的合成
    3.2 乙/丙共聚物的合成
        3.2.1 配體結(jié)構(gòu)和金屬中心種類對(duì)乙/丙共聚物的影響
    3.3 乙/丙/極性烯烴單體三元共聚物的合成
        3.3.1 配體結(jié)構(gòu)和金屬中心種類對(duì)乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚合的影響
        3.3.2 極性烯烴單體對(duì)乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚合的影響
        3.3.3 Al/M摩爾比對(duì)乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚合的影響
        3.3.4 聚合溫度對(duì)乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚合的影響
        3.3.5 極性單體濃度對(duì)乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚合的影響
    3.4 共聚物的表征
        3.4.1 共聚物紅外圖譜分析
        3.4.2 共聚物核磁分析
            3.4.2.1 乙丙共聚物碳譜分析
            3.4.2.2 乙烯、丙烯與極性烯烴單體三元共聚物核磁分析
        3.4.3 共聚物DSC分析
第四章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝
研究成果和發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
作者和導(dǎo)師簡介
附件


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[3]聚烯烴的功能化改性研究進(jìn)展[J]. 呂英瑩,胡友良.  化工進(jìn)展. 2005(08)
[4]陰離子聚合制備聚乙烯-g-聚氧化乙烯接枝共聚物[J]. 呂英瑩,陳商濤,胡友良,Chung T.C.(Mike).  高分子學(xué)報(bào). 2003(03)
[5]新型后過渡金屬烯烴聚合催化劑——鎳系烯烴聚合催化劑[J]. 沈昊宇,金國新.  化學(xué)進(jìn)展. 2003(01)
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本文編號(hào):3640029

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