多孔配位聚合物因其豐富的活性基團、大的比表面積和可調(diào)的孔結(jié)構(gòu),在熒光檢測、離子交換、半導(dǎo)體以及氣體吸附和分離等應(yīng)用方面吸引了越來越多的關(guān)注。這其中熒光檢測因傳感速度快、靈敏度高、選擇性好和操作簡便等優(yōu)點被廣泛研究。但是,一步法直接合成的配位聚合物材料在性能和應(yīng)用拓展等方面具有很大的局限性,通常無法滿足期望的應(yīng)用需求。通過合成后修飾法（Post-synthesis modification,PSM）,多孔配位聚合物能夠封裝熒光客體如稀土金屬離子、染料分子和量子點等,從而可引入多種熒光信號設(shè)計合成基于配位聚合物的雙發(fā)射比率型熒光傳感器。本文主要選擇具有不同共軛結(jié)構(gòu)的含氮芳香羧酸有機配體和過渡金屬銅/銀的金屬鹽反應(yīng),采用水熱法成功構(gòu)筑8例結(jié)構(gòu)新穎的銅/銀基配位聚合物�；诮Y(jié)構(gòu)中預(yù)留的未配位羧酸基團,通過合成后修飾法在銅配位聚合物中綁定稀土離子制備雙發(fā)射熒光材料,并探究材料對生物小分子和污染物離子的熒光檢測性能。具體的工作內(nèi)容如下:選用1-（4-羧基芐基）-3-（吡嗪-2-基）吡唑（Hcbpp）與Cu I在還原劑存在下反應(yīng),設(shè)計合成一例一價銅配合物[Cu（cbpp）（Hcbpp）]·3H2O（... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省211工程院校985工程院校

【文章頁數(shù)】：157 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)合成中使用的常見金屬離子的配位幾何構(gòu)型[28]

第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結(jié)構(gòu)單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡(luò)的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導(dǎo)致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結(jié)構(gòu)和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構(gòu)現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡(luò)拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構(gòu)體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結(jié)"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.

第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結(jié)構(gòu)單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡(luò)的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導(dǎo)致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結(jié)構(gòu)和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構(gòu)現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡(luò)拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構(gòu)體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結(jié)"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.

【參考文獻】：
碩士論文
[1]基于N、S雜環(huán)羧酸MOFs的構(gòu)筑，物化性質(zhì)及構(gòu)效關(guān)系研究[D]. 史碧波.陜西科技大學(xué) 2019
[2]2,3-吡啶二羧酸基銅/銅—稀土配位聚合物的合成與性能研究[D]. 李曉力.渤海大學(xué) 2017
[3]異金屬有機骨架材料的設(shè)計合成及其潛在應(yīng)用性能的探究[D]. 鄭浩.青島科技大學(xué) 2017



本文編號：3634357