銅/銀配位聚合物的制備和后修飾及其熒光檢測性能
發(fā)布時間：2022-02-20 04:55
多孔配位聚合物因其豐富的活性基團、大的比表面積和可調的孔結構,在熒光檢測、離子交換、半導體以及氣體吸附和分離等應用方面吸引了越來越多的關注。這其中熒光檢測因傳感速度快、靈敏度高、選擇性好和操作簡便等優(yōu)點被廣泛研究。但是,一步法直接合成的配位聚合物材料在性能和應用拓展等方面具有很大的局限性,通常無法滿足期望的應用需求。通過合成后修飾法（Post-synthesis modification,PSM）,多孔配位聚合物能夠封裝熒光客體如稀土金屬離子、染料分子和量子點等,從而可引入多種熒光信號設計合成基于配位聚合物的雙發(fā)射比率型熒光傳感器。本文主要選擇具有不同共軛結構的含氮芳香羧酸有機配體和過渡金屬銅/銀的金屬鹽反應,采用水熱法成功構筑8例結構新穎的銅/銀基配位聚合物�；诮Y構中預留的未配位羧酸基團,通過合成后修飾法在銅配位聚合物中綁定稀土離子制備雙發(fā)射熒光材料,并探究材料對生物小分子和污染物離子的熒光檢測性能。具體的工作內容如下:選用1-（4-羧基芐基）-3-（吡嗪-2-基）吡唑（Hcbpp）與Cu I在還原劑存在下反應,設計合成一例一價銅配合物[Cu（cbpp）（Hcbpp）]·3H2O（...
【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省211工程院校985工程院校
【文章頁數(shù)】：157 頁
【學位級別】：博士
【部分圖文】：
配位聚合物網(wǎng)絡結構合成中使用的常見金屬離子的配位幾何構型[28]
第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結構單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結構和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡結果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結構單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結構和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡結果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
【參考文獻】：
碩士論文
[1]基于N、S雜環(huán)羧酸MOFs的構筑，物化性質及構效關系研究[D]. 史碧波.陜西科技大學 2019
[2]2,3-吡啶二羧酸基銅/銅—稀土配位聚合物的合成與性能研究[D]. 李曉力.渤海大學 2017
[3]異金屬有機骨架材料的設計合成及其潛在應用性能的探究[D]. 鄭浩.青島科技大學 2017
本文編號：3634357
【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省211工程院校985工程院校
【文章頁數(shù)】：157 頁
【學位級別】：博士
【部分圖文】：
配位聚合物網(wǎng)絡結構合成中使用的常見金屬離子的配位幾何構型[28]
第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結構單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結構和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡結果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
第1章緒論-3-圖1-2包含多核金屬羧酸鹽部分的次級結構單元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位網(wǎng)絡的配位聚合物合成方法雖然有效，但可能會導致某些意外情況。值得注意的是，節(jié)點幾何結構和間隔配體的某些組合不一定具有獨特的網(wǎng)絡結果。Zaworotko著重指出了這個問題，并創(chuàng)造了“超分子異構現(xiàn)象”一詞[29]。這種情況通過考慮將三連接的T形節(jié)點(例如，通常由M(NO3)2部分組成)與對位線性有機配體進行簡單組合，發(fā)現(xiàn)可以得到不少于六個不同網(wǎng)絡拓撲的配位聚合物(圖1-3)，這其中包括1D鏈、2D層和3D骨架。圖1-3通過線性配體連接的T形節(jié)點觀察到的超分子異構體的示意圖：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln結"，(c)2D人字形，(d)2D雙層，(e)2D磚墻，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
【參考文獻】：
碩士論文
[1]基于N、S雜環(huán)羧酸MOFs的構筑，物化性質及構效關系研究[D]. 史碧波.陜西科技大學 2019
[2]2,3-吡啶二羧酸基銅/銅—稀土配位聚合物的合成與性能研究[D]. 李曉力.渤海大學 2017
[3]異金屬有機骨架材料的設計合成及其潛在應用性能的探究[D]. 鄭浩.青島科技大學 2017
本文編號：3634357
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