芳基膦類化合物在很多領(lǐng)域有著非常重要的應(yīng)用價值,引起了科學(xué)家們越來越廣泛的關(guān)注。多年以來,雖然已經(jīng)出現(xiàn)了多種合成芳基膦及其衍生物的方法,但是去尋找更加合理、高效地方法一直是科學(xué)家們不懈追求的目標。我們在過渡金屬鈀的催化下,通過對反應(yīng)條件的不斷優(yōu)化,高效地實現(xiàn)了芳基磺酸酯和亞磷酸酯與的交叉偶聯(lián),并將該方法運用到了手性N/P配體的合成當(dāng)中。本文的主要內(nèi)容分為以下幾方面:1.在合成反應(yīng)底物方面,我們選用手性聯(lián)萘酚做為初始原料,在堿性的環(huán)境下與三氟甲磺酸酐反應(yīng),獲得了聯(lián)萘雙三氟甲磺酸酯。粗產(chǎn)品經(jīng)甲醇結(jié)晶純化之后,我們用過渡金屬鈀做催化劑,CO做羰基源,控制反應(yīng)溫度得到單酯化合物。路線簡單方便,總收率為50%。2.我們以聯(lián)萘酚單酯化合物為原料,用過渡金屬鈀做催化劑,通過改變?nèi)軇┖团潴w來調(diào)控底物與催化劑的配位能力,發(fā)展了一種高效地實現(xiàn)聯(lián)萘雙三氟甲磺酸酯與多種P─H試劑的C─P鍵偶聯(lián)的方法,收率高達96%。在該方法的實用性研究當(dāng)中,我們成功地將此方法應(yīng)用到了手性噁唑啉─膦配體的合成當(dāng)中。經(jīng)過五步反應(yīng)以47%的收率完成該配體的合成,這也證明該方法具有較強的應(yīng)用價值。 

【文章來源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：72 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 過渡金屬鈀催化C─P鍵的構(gòu)建
    1.3 Ni催化的C─P鍵的構(gòu)建
    1.4 Cu催化的C─P鍵的構(gòu)建
    1.5 Ag催化的C─P鍵的構(gòu)建
    1.6 其它金屬催化的C─P鍵的構(gòu)建
    1.7 立題思想
第二章 反應(yīng)底物的合成
    2.1 (R)-2'-三氟甲磺酸基-1,1'-聯(lián)萘-2-甲酸甲酯的合成
    2.2 芳基膦氧的合成
    2.3 小結(jié)
    2.4 實驗部分
第三章 鈀催化的芳基磺酸酯與亞磷酸酯的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究
    3.1 反應(yīng)條件的篩選
    3.2 反應(yīng)底物的適應(yīng)性研究
    3.3 應(yīng)用
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實驗部分
第四章 全文總結(jié)
附圖
參考文獻
致謝
攻讀碩士學(xué)位期間已發(fā)表和待發(fā)表論文


【參考文獻】：
期刊論文
[1]阻燃抗氧劑9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧的合成[J]. 趙小平,李紹文,楊軍,丁向東,尤裕如.  化學(xué)研究與應(yīng)用. 2000(06)



本文編號：3634065