發(fā)布時(shí)間：2022-02-04 23:41

　　本論文主要包含三個(gè)部分:（1）溫和條件下對(duì)芳香族肟、酮和醛的催化還原。（2）溫和條件下對(duì)具有潛手性酮的不對(duì)稱催化氫化還原研究。（3）雙金屬催化的醇和胺脫氫偶聯(lián)反應(yīng)研究。本文第一部分以四氯鈀酸鉀作為催化劑前體,以廉價(jià)的胺作為配體,合成了一種新型鈀納米催化劑,在常溫,常壓,H₂作為氫源條件下實(shí)現(xiàn)催化芳香族肟,酮和醛的還原反應(yīng)。以苯乙酮肟為基準(zhǔn)底物研究配體、反應(yīng)時(shí)間和催化劑用量對(duì)產(chǎn)率的影響,得到最佳反應(yīng)條件。結(jié)果表明在配體為對(duì)苯二胺,催化劑用量1.5mg,反應(yīng)時(shí)間為12h,1-苯乙胺收率可高達(dá)99%,對(duì)其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行¹H NMR和¹³C NMR表征,此外還利用TEM、XPS、XRD、EA等手段對(duì)合成的Pd-NPs催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。本文第二部分合成了一些手性配體,目的是利用這些配體和鈀結(jié)合在溫和的條件下催化具有潛手性酮的不對(duì)稱氫化反應(yīng)。測(cè)試了不同的配體,鈀鹽化合物,溶劑和堿添加劑在12h內(nèi)對(duì)反應(yīng)的影響,其中在使用和S-2-（4-苯基-4,5-二氫惡唑-2-基）苯胺結(jié)合,加入0.02mmol叔丁醇鉀,在異丙醇中進(jìn)行反應(yīng)時(shí)產(chǎn)率最高... 

【文章來(lái)源】：海南大學(xué)海南省211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：88 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
1 緒論
    1.1 醇和胺的研究背景
    1.2 醇的合成
        1.2.1 硼氫化鈉和氫化鋁鋰等還原劑直接還原
        1.2.2 金屬催化劑催化還原
        1.2.3 有機(jī)催化劑催化氫化酮的不對(duì)稱還原
        1.2.4 生物酶催化
        1.2.5 光催化羰基還原
    1.3 伯胺的合成
        1.3.1 含氮化合物還原
        1.3.2 鹵代烴的胺化和羰基化合物的還原胺化
    1.4 烷基胺的合成
        1.4.1 過(guò)渡金屬催化的烯烴加氫胺化
        1.4.2 金屬催化的C(sp~3)-H鍵胺化反應(yīng)
    1.5 創(chuàng)新點(diǎn)
    1.6 主要研究?jī)?nèi)容
2 鈀納米催化劑的合成及其在溫和條件下對(duì)芳香族肟、酮和醛的催化還原
    2.1 前言
    2.2 材料與合成
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑及器材
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.3 Pd納米粒子催化劑的合成(以對(duì)苯二胺為例)
        2.2.4 肟的還原過(guò)程(以苯乙酮肟為例)
        2.2.5 酮和醛的還原過(guò)程
    2.3 催化劑表征
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 配體的篩選
        2.4.2 催化劑用量對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響
        2.4.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響
        2.4.4 底物拓展
        2.4.5 反應(yīng)機(jī)理探究
        2.4.6 催化劑的重復(fù)利用
        2.4.7 結(jié)論
    2.5 產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)
    2.6 本章小結(jié)
        2.6.1 創(chuàng)新點(diǎn)
        2.6.2 不足之處
3.鈀催化溫和條件下酮的不對(duì)稱還原研究
    3.1 前言
    3.2 材料與方法
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和材料
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.2.3 配體的合成
        3.2.4 一般反應(yīng)過(guò)程
    3.4 核磁數(shù)據(jù)
    3.5 本章小結(jié)
4.Ru-Ni雙金屬催化劑催化的醇和胺偶聯(lián)反應(yīng)
    4.1 前言
    4.2 實(shí)驗(yàn)試劑及器材
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和材料
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.2.3 催化劑合成
        4.2.4 烷基胺的合成方法
    4.3 結(jié)果與分析
    4.4 本章小結(jié)
5 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 展望
參考文獻(xiàn)
附錄1 相關(guān)產(chǎn)物核磁數(shù)據(jù)及譜圖
附錄2 攻讀碩士期間論文發(fā)表成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]催化氫化醛酮為醇的研究進(jìn)展[J]. 何潔,郭云超.  化工管理. 2016(32)
[2]鹽酸異丙腎上腺素口腔速崩片的研制[J]. 何忠芳,魏亞濱,武新安,王安.  蘭州大學(xué)學(xué)報(bào)(醫(yī)學(xué)版). 2007(01)
[3]手性氨基醇用于苯乙酮的不對(duì)稱還原研究[J]. 劉湘,李紀(jì)國(guó),張正.  無(wú)錫輕工大學(xué)學(xué)報(bào). 1997(03)



本文編號(hào)：3614161