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負(fù)載型Pt-Al/MCM-41催化劑的制備及催化硅氫加成反應(yīng)

發(fā)布時(shí)間:2022-01-27 10:55
  有機(jī)硅表面活性劑因其具有優(yōu)良的潤濕性、鋪展性以及顯著降低溶液表面張力等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域,其能夠有效減少噴霧用水、農(nóng)藥用量以及環(huán)境污染,這對于我國農(nóng)業(yè)發(fā)展具有重要意義。負(fù)載鉑催化劑是合成此類表面活性劑的重要催化劑,雖然它能解決均相催化劑存在的從體系中難以分離、不能重復(fù)使用等問題,但鉑金屬間容易發(fā)生團(tuán)聚,會(huì)降低其催化活性。因此,本文致力于研究制備負(fù)載型Pt-Al/MCM-41催化劑,并將其應(yīng)用于聚乙二醇烯丙基醚(PGAE)和七甲基三硅氧烷(MDHM)來合成有機(jī)硅表面活性劑(NSS),主要研究內(nèi)容如下:(1)采用浸漬法制備了負(fù)載型Pt-Al/MCM催化劑。結(jié)果表明:Pt/Al-MCM催化劑的六方相孔道結(jié)構(gòu)的有序度相對最好,其孔道有序度隨著Al用量的增加而降低。在催化劑中負(fù)載Al不僅可提高Pt晶粒的分散度,且隨著Al用量的增加,Pt晶粒的粒徑呈現(xiàn)先減小后增大;當(dāng)Pt/Al摩爾比為1:2時(shí),Pt晶粒的分散度相對最好。此外,Al的適量添加還可提高該催化劑的催化活性,Pt1Al2-MCM催化劑的催化效果相對最好,其Pt的質(zhì)量含量為0.73%,Al的質(zhì)量含量為1.34%。(2)分析了Pt與A... 

【文章來源】:仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院廣東省

【文章頁數(shù)】:72 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

負(fù)載型Pt-Al/MCM-41催化劑的制備及催化硅氫加成反應(yīng)


Chalk-Harrod機(jī)理和改良的Chalk-Harrod機(jī)理Fig.1-1Chalk-HarrodmechanismandmodifiedChalk-Harrodmechanism

膠體粒子,機(jī)理,遷移機(jī)理


圖 1-2 膠體粒子過渡機(jī)理Fig. 1-2 Colloid particles transition mechanism基遷移機(jī)理氫加成反應(yīng)中除了生成目標(biāo)產(chǎn)物外,還生成了烷烴和乙烯基硅烷(),這一實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能用 Chalk-Harrod 機(jī)理和膠體粒子過渡機(jī)理來解人提出了硅基遷移機(jī)理,此機(jī)理能對這一實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象做出合理的解釋art 等人(Brookhart et al.,1993)更是為硅基遷移機(jī)理提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。(式 1-1)基遷移機(jī)理的反應(yīng)過程如下:金屬活性體與含氫硅烷反應(yīng),得到的產(chǎn)反應(yīng),形成配合物,接著得到中間體;中間體按兩個(gè)途徑繼續(xù)反應(yīng):得到脫氫硅烷化產(chǎn)物;第二個(gè)過程發(fā)生消除反應(yīng),生成金屬二烴配合硅烷,金屬二烴配合物再與烯烴配合,形成烷烴。

遷移機(jī)理,硅基


圖 1-2 膠體粒子過渡機(jī)理Fig. 1-2 Colloid particles transition mechanism基遷移機(jī)理氫加成反應(yīng)中除了生成目標(biāo)產(chǎn)物外,還生成了烷烴和乙烯基硅烷),這一實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能用 Chalk-Harrod 機(jī)理和膠體粒子過渡機(jī)理人提出了硅基遷移機(jī)理,此機(jī)理能對這一實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象做出合理的解art 等人(Brookhart et al.,1993)更是為硅基遷移機(jī)理提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)(式 1-1)基遷移機(jī)理的反應(yīng)過程如下:金屬活性體與含氫硅烷反應(yīng),得到的反應(yīng),形成配合物,接著得到中間體;中間體按兩個(gè)途徑繼續(xù)反得到脫氫硅烷化產(chǎn)物;第二個(gè)過程發(fā)生消除反應(yīng),生成金屬二烴配硅烷,金屬二烴配合物再與烯烴配合,形成烷烴。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[3]有機(jī)硅表面活性劑在日用化工中的應(yīng)用[J]. 徐春濤,紀(jì)紅兵,歐春鳳.  香料香精化妝品. 2016(04)
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博士論文
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碩士論文
[1]Pt/SiO2和Pt/SiO2/CS催化劑制備及在硅氫加成反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 張蔚欣.仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院 2015
[2]負(fù)載型Pt、Pd及Pt-Pd催化劑上苯并呋喃加氫脫氧反應(yīng)[D]. 劉春艷.大連理工大學(xué) 2012
[3]新型長鏈硅烷偶聯(lián)劑的催化合成研究[D]. 陳全輝.曲阜師范大學(xué) 2011
[4]固載鉑催化劑催化烯烴硅氫加成反應(yīng)[D]. 蕭斌.南昌大學(xué) 2006
[5]二氧化硅負(fù)載Karstedt催化劑催化硅氫化反應(yīng)的研究[D]. 繆錢江.浙江大學(xué) 2004



本文編號:3612354

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