本文設(shè)計(jì)合成了基于C₂軸手性聯(lián)萘骨架和二苯基乙二胺的非對(duì)稱胍類(lèi)季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑。該類(lèi)手性胍鹽相轉(zhuǎn)移催化劑是一類(lèi)sp²季銨化的季銨鹽,具有電荷分散程度高、化學(xué)和熱穩(wěn)定性好、氮原子以及聯(lián)萘上的基團(tuán)可以進(jìn)行設(shè)計(jì)和調(diào)節(jié)等特點(diǎn),不僅結(jié)構(gòu)新穎、而且原料簡(jiǎn)單易得。并將其應(yīng)用于二苯亞甲基甘氨酸叔丁酯與芐溴的不對(duì)稱烷基化反應(yīng)和二苯亞甲基甘氨酸叔丁酯與苯基查爾酮的不對(duì)稱Michael共軛加成反應(yīng)中。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,這兩類(lèi)催化劑在不對(duì)稱烷基化和不對(duì)稱Michael共軛加成反應(yīng)中,均呈現(xiàn)出一定催化活性。不對(duì)稱Michael共軛加成反應(yīng)可獲得74-90%的產(chǎn)率和>20/1的非對(duì)映選擇性以及3-18%的對(duì)映選擇性。在不對(duì)稱烷基化反應(yīng)中得到80-90%的產(chǎn)率和5-20%的對(duì)映選擇性。實(shí)驗(yàn)中呈現(xiàn)的規(guī)律性,為以后手性胍鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的研究工作指明了方向。同時(shí)為新型手性胍鹽類(lèi)化合物的合成提供了一條方便快捷的路徑。本文實(shí)現(xiàn)了芳基磺酰肼與對(duì)亞甲基苯醌（para-Quinone methides,p-QMs）在水相中的1,6共軛加成反應(yīng),構(gòu)筑一類(lèi)偕二芳基甲基砜類(lèi)化合物。該反應(yīng)合... 

【文章來(lái)源】：西南大學(xué)重慶市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：112 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
前言
第一章 緒論
    1.1 手性胍類(lèi)催化劑不對(duì)稱催化的研究進(jìn)展
    1.2 偕二芳基甲基砜類(lèi)化合物的合成進(jìn)展
    1.3 本章小結(jié)
第二章 課題的提出與設(shè)計(jì)
    2.1 新型手性胍鹽類(lèi)相轉(zhuǎn)移催化劑的設(shè)計(jì)與合成
    2.2 偕二芳基甲基砜類(lèi)化合物的綠色合成路線的設(shè)計(jì)
第三章 新型手性胍鹽類(lèi)相轉(zhuǎn)移催化劑的合成及應(yīng)用
    3.1 研究背景
    3.2 手性胍鹽類(lèi)相轉(zhuǎn)移催化劑的合成
    3.3 合成出的新型單胍型手性相轉(zhuǎn)移催化劑
    3.4 新型單胍型手性相轉(zhuǎn)移催化劑PTC1單晶結(jié)構(gòu)
    3.5 不對(duì)稱催化反應(yīng)的研究
    3.6 結(jié)果討論
    3.7 本章小結(jié)
第四章 對(duì)偕二芳基甲基砜類(lèi)化合物的高效綠色合成
    4.1 引言
    4.2 反應(yīng)條件的篩選
    4.3 底物擴(kuò)展
    4.4 放大反應(yīng)
    4.5 衍生應(yīng)用
    4.6 機(jī)理研究
    4.7 產(chǎn)物(23i)的晶體結(jié)構(gòu)
    4.8 本章小結(jié)
第五章 實(shí)驗(yàn)部分
    5.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
    5.2 手性胍鹽類(lèi)相轉(zhuǎn)移催化劑的合成
    5.3 不對(duì)稱催化反應(yīng)的研究
    5.4 磺酰肼與對(duì)亞甲基苯醌的反應(yīng)
第六章 總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄 1 ：部分化合物核磁數(shù)據(jù)與譜圖
附錄 2 ：碩士期間完成論文情況
致謝



本文編號(hào)：3605683