β-萘酚1位取代的γ氨基酸類(lèi)似物具有一定的生物活性,這種結(jié)構(gòu)骨架廣泛的存在于天然藥物中,并有文獻(xiàn)報(bào)道此類(lèi)化合物在化學(xué)合成中可充當(dāng)配體,催化劑,手性助劑等。因此合成氨基萘酚化合物具有重要的意義。由于環(huán)丙烷特有的化學(xué)性質(zhì),已經(jīng)成功實(shí)現(xiàn)了O,S,C,N.等原子對(duì)環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)。但是芳香環(huán)對(duì)D-A氨基環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)報(bào)道少之又少,僅有的一篇報(bào)道是關(guān)于D-A氨環(huán)丙烷對(duì)萘酚的傅克烷基化反應(yīng),但對(duì)其反應(yīng)的對(duì)映選擇性探究并未取得成功。所以,我們希望開(kāi)創(chuàng)一種方法實(shí)現(xiàn)D-A氨基環(huán)丙烷的不對(duì)稱(chēng)傅克烷基化。以此合成高對(duì)映選擇性的1位取代的γ氨基酸類(lèi)似物。我們用三氟甲磺酸銅做催化劑,利用2-萘酚的α位具有較強(qiáng)的親核性質(zhì)和氨基環(huán)丙烷反應(yīng)成功的實(shí)現(xiàn)了D-A氨基環(huán)丙烷的不對(duì)稱(chēng)傅克烷基化。反應(yīng)以2-萘酚類(lèi)化合物和消旋的氨基環(huán)丙烷二甲酯為原料,在Pybox-Cu（OTf）₂催化下,高收率（高達(dá)93%）、高對(duì)映選擇性（高達(dá)98%ee）地得到了1位萘酚取代的γ氨基酸類(lèi)似物。并且此反應(yīng)體系還適用于多電子苯環(huán),吲哚等其他芳香環(huán),反應(yīng)體系適用性較強(qiáng)。這是首次通過(guò)路易斯酸催化D-A氨基環(huán)丙烷與萘酚的不對(duì)稱(chēng)傅克反應(yīng)。此... 

【文章來(lái)源】：河南師范大學(xué)河南省

【文章頁(yè)數(shù)】：132 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

1-1：乙酰丙酮鐵催化烷基碳對(duì)三元環(huán)開(kāi)環(huán)2009年AndreB.Charette課題組[29]

對(duì)帶有離去基團(tuán)的炔烴進(jìn)行親核取代得到，這樣就大大的限制了對(duì)聯(lián)烯的這個(gè)反應(yīng)是通過(guò)對(duì)炔基三元環(huán)的 1,7-SN2加成，立體構(gòu)型可得到保持，且行離去基團(tuán)的修飾，原子經(jīng)濟(jì)性較好。如圖 1.2.1-2：CO2MeCO2MeR2R1R32Cu(CN)X2Et2O, rt R2CO2MeCO2MeR1R362-92%圖 1.2.1-2：用機(jī)銅酸鹽試劑對(duì)三元環(huán)開(kāi)環(huán)作者利用合成的聯(lián)烯進(jìn)一步全合成了天然聯(lián)烯(R，E)-(-)- 十四碳-2,4,5-三圖 1.2.1-3:

三元環(huán)開(kāi)環(huán)反應(yīng)研究tine A. Nolin 課題組[32]報(bào)道了硫醇在二乙酰丙酮鈣加成實(shí)現(xiàn)硫原子對(duì) D-A 環(huán)丙烷的開(kāi)環(huán)，通過(guò)此方法底物適用性較強(qiáng)。但是作者沒(méi)有對(duì)此反應(yīng)的不對(duì)稱(chēng)醇對(duì)三元環(huán)的消旋開(kāi)環(huán)


本文編號(hào)：3600704