含嘌呤骨架的化合物廣泛應(yīng)用于治療腫瘤、血栓、病毒感染等多種疾病,其中的6-烷基嘌呤衍生物更是由于獨特的細(xì)胞毒性、抗癌活性以及細(xì)胞抑制等活性而廣受關(guān)注,因此,發(fā)展高效的策略構(gòu)建嘌呤6位的烷基模塊的方法至關(guān)重要。基于自由基反應(yīng)構(gòu)建C-C的特性,本論文以1,4-二氫吡啶（1,4-DHPs）及烯烴作為烷基自由基前體,設(shè)計并實現(xiàn)以下兩種嘌呤6位烷基化的新策略:一、1,4-DHPs為烷基自由基前體實現(xiàn)嘌呤6位C-H烷基化研究本文通過過硫酸銨誘導(dǎo)1,4-DHPs的4位C-C均裂產(chǎn)生烷基自由基,進(jìn)一步與嘌呤底物進(jìn)行偶聯(lián),成功實現(xiàn)了嘌呤6位C-H向C-C的無金屬催化轉(zhuǎn)化,合成了38個6-烷基嘌呤衍生物。該方法克服傳統(tǒng)方法中以醛直接作為烷基前體而導(dǎo)致的酰化的副產(chǎn)物,同時反應(yīng)表現(xiàn)出極高的區(qū)域選擇性,對酯基、酮羰基、氰基、羥基、羧基、端基炔、碳碳雙鍵、碳鹵鍵等眾多官能團(tuán)都表現(xiàn)出良好的兼容性,伯、仲烷基均能以較優(yōu)的產(chǎn)率成功引入6位,產(chǎn)率最高可達(dá)96%。進(jìn)一步的放大實驗和衍生化實驗表明該方法具有良好的應(yīng)用前景。最后,結(jié)合控制實驗結(jié)果及前人的研究提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機理。二、烯烴為烷基自由基前體實現(xiàn)嘌呤6位C-H... 

【文章來源】：魯東大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】：131 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

中間體3-3a′的轉(zhuǎn)化過程

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號：3598913