以可再生資源為原料,利用高效原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng)設(shè)計合成了新的功能分子。首先以果糖為原料,一步合成2,5-二甲�；秽―FF）,收率41%;再以DFF和丙烯酸甲酯為原料進(jìn)行Morita-Baylis-Hillmann（MBH）反應(yīng),在不同溶劑條件下選擇性合成單甲酰基和雙甲�；映僧a(chǎn)物■和■:以二氧六環(huán)-水（V∶V=1∶1）為溶劑可同時獲得單甲酰基和雙甲�；l(fā)生MBH反應(yīng)的產(chǎn)物■和■,收率分別為46%和37%;以甲醇為溶劑則選擇性獲得單甲酰基發(fā)生MBH反應(yīng)的產(chǎn)物■,收率32%。產(chǎn)物用¹H NMR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征確證。 

【文章來源】：精細(xì)化工中間體. 2020,50(06)

【文章頁數(shù)】：4 頁

【部分圖文】：

2,5-呋喃二甲醛（DFF）的1H NMR譜圖

低級醇是一類水溶性的常用溶劑。在優(yōu)化條件下，將溶劑由水/二氧六環(huán)改為單一的甲醇。結(jié)果表明反應(yīng)具有非常好的選擇性，只生成產(chǎn)物1，收率32%（表1，編號12）。同時，TLC結(jié)果顯示仍有一部分DFF未反應(yīng)。產(chǎn)生選擇性的原因可能是：無水存在下，反應(yīng)速度慢，在2 h內(nèi)難以生成產(chǎn)物2；或者是產(chǎn)物1在甲醇中溶解性不好，無法繼續(xù)有效地進(jìn)行MBH反應(yīng)。與Fort等的工作相比，筆者的路線具有如下優(yōu)點(diǎn)：1）利用水/二氧六環(huán)溶劑體系，可同時得到產(chǎn)物1和2;2）縮短了反應(yīng)時間；3）在選擇性合成1時，相對廉價的甲醇代替了毒性較大的THF。產(chǎn)物1和2的1H NMR譜圖分別如圖2和圖3。圖3 產(chǎn)物2的1H NMR譜圖

產(chǎn)物2的1H NMR譜圖

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]玉米芯制備糠醛的研究[J]. 李志松,易衛(wèi)國.  精細(xì)化工中間體. 2010(04)
[2]離子液體催化制備5-羥甲基糠醛的研究進(jìn)展[J]. 張正源,張宗才,李潔,戴紅,李立新.  化學(xué)研究與應(yīng)用. 2010(03)



本文編號：3597726