由于其在天然產(chǎn)物及藥物分子中的普遍存在,含氮分子的合成一直以來都吸引著合成化學家們的關(guān)注。與發(fā)展相對成熟的離子型方式構(gòu)建C-N鍵的反應相比,利用氮自由基反應策略來合成含氮分子的研究仍然在快速發(fā)展中。因此,在各類含氮有機分子的逆合成切斷與反應選擇性的考量中,研究氮自由基化學,能為我們發(fā)展新的氮自由基反應提供更多的思路與方法。在過去的十多年里,可見光光致氧化還原催化為在溫和條件下產(chǎn)生活性自由基物種提供了強大的工具,并且已經(jīng)在氮自由基化學中得到了廣泛的應用。在這類研究中,各類肟酯化合物,由于其N-O鍵較低的鍵能,被視為理想的亞胺自由基前體。在本文中,結(jié)合我們課題組早期在亞胺自由基方面的工作,我們利用環(huán)丁酮肟酯作為亞胺自由基前體,設(shè)計了光催化誘導的C-C鍵斷裂/自由基加成/Kornblum氧化串聯(lián)反應,合成了一系列含有不同官能團取代的酮腈類化合物。在傳統(tǒng)熱化學中通常需要用到高毒氰基源或高敏感金屬有機試劑才能合成這類分子骨架。經(jīng)過系統(tǒng)的反應條件篩選,我們確定了該串聯(lián)反應的最優(yōu)反應條件:fac-Ir（ppy）3作光催化劑,DMSO作為反應溶劑,氧化劑,在7W的藍色LED燈照射下,于室溫中反應10～... 

【文章來源】：華中師范大學湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３酮腈化合物可用于合成各類藥物分子或生物活性分子

碩士學位論文??Ｖ＾＾Ｗｊ）?ＭＡＳＴＥＲ＇Ｓ?ＴＨＨＳＩＳ??傳統(tǒng)熱化學中所產(chǎn)生亞胺自由基的方法常常需要加入過渡金屬催化劑，以及當量的??氧化還原試劑，或是面臨著高溫加熱的反應條件，這些都限制了亞胺自由基化學朝??著更加溫和，更加可控的方向發(fā)展。在可見光催化自由基化學的蓬勃發(fā)展下，結(jié)合??光催化化學溫和，高效的特點，亞胺自山基化學也展示出了更加綠色，多樣的化學??潛能。因此，ｊｆ？發(fā)出更多史新潁的光催化亞胺自山基有機合成轉(zhuǎn)化方法學，來合成??結(jié)構(gòu)多兌的含Ｍ打機化合物打卷極其重要的意義。??１．４．２立題思想與研究思路??基于以上的文獻調(diào)研，結(jié)合我們課題組早期在該領(lǐng)域的工作，我們發(fā)現(xiàn)環(huán)丁酮??肟酯化合物是一類原料易得，易于合成，且能夠在光催化條件下高效產(chǎn)生亞胺自由??坫的骱休化合物。但這類活性自由基屮間體并沒有很好的被利用于芳基烯烴的氧化??雙官能化反應中，因此，尋找到合適的氧化劑，能夠使其兼容光催化體系顯得尤為??重要。Ｋｏｒｎｂｌｕｍ氧化則極好的滿足了這一條件，于是我們設(shè)想能否結(jié)合環(huán)丁酮肟酯??生成氰烷基自由基的策略，利用廉價的Ｉ）ＭＳＯ?Ｉ＂］時作為溶劑和氧化劑，對芳基烯烴??進行氧化雙官能化來合成各類長鏈酮腈化合物。這類化合物是一種重要的有機合成??砌塊（圖１－４１?）。??ｈｒ?Ｋｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ??ｎ，ＵＫ?ｆａｃ－ｌｒ（ｐｐｙ）３??｜｜?、人，（２ｍｏｌ％），ｒｔ?丨？?Ｒ??…八??ＤＭＳＯ?Ｒｉ?Ｒ２??Ｒ１?Ｒ２??Ｒ?＝?ｐ－ＣＦ?ｇＣｇＨ＾ＣＯ??Ｙ?＝?Ｃ，?Ｎ，?０??圖１－４１立題思想與研究思路??２５??


本文編號：3589824