磷對(duì)碳載體上MnO x -CeO 2 催化劑NH 3 低溫選擇性催化還原NO促進(jìn)作用的研究
發(fā)布時(shí)間:2022-01-13 18:34
氮氧化物(NOx=NO+NO2)作為大氣污染的主要污染源之一,大量的NOx氣體的排放造成了酸雨、霧霾、臭氧空洞和光化學(xué)煙霧等嚴(yán)重的環(huán)境污染。盡管V2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化劑已經(jīng)商業(yè)化,但是該類催化劑對(duì)環(huán)境有很大危害且在高溫下(300-450℃)才能保持較高的活性。因此研究和開發(fā)一種脫硝活性高、環(huán)境友好、無毒性的低溫SCR催化劑具有非常重要的意義和價(jià)值。錳鈰金屬氧化物因其良好的低溫活性、自身的環(huán)境友好性和優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)逐漸成為國內(nèi)外低溫脫硝催化劑的研究熱點(diǎn)。磷原子作為一種傳統(tǒng)的非金屬雜原子,其原子半徑更大給電子能力更高是改變碳材料表面性質(zhì)的常用摻雜劑。因此本論文基于磷摻雜炭氣凝膠,采用在炭氣凝膠表面負(fù)載錳鈰金屬氧化物和不同炭化溫度處理,制備了一系列催化劑用于NH3-SCR的研究,并探究了錳鈰金屬氧化物負(fù)載磷摻雜炭氣凝膠和磷摻雜炭氣凝膠的NH3-SCR的...
【文章來源】:上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市
【文章頁數(shù)】:76 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
000年以來關(guān)于SCR論文研究總量的統(tǒng)計(jì)
第4頁上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文圖1.2尾氣脫硝技術(shù)Fig.1.2Tailgasdenitrificationtechnology.1.3.1SNCR技術(shù)選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)技術(shù)在煙氣脫硝過程中只使用還原劑而不使用催化劑,通常將氨,尿素或者氫氨酸等還原劑噴入爐內(nèi),在900-1100℃的溫度中,還原劑直接與煙氣中NOx還原為氮?dú)夂退。反?yīng)方程式如(1-4)所示。4NH3+6NO→5N2+6H2O(1-4)SNCR技術(shù)的投資及運(yùn)行成本低,但是該技術(shù)需要的反應(yīng)溫度過高,氮氧化物的脫出效率僅有50%左右,其次該技術(shù)中會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的“氨逃逸”現(xiàn)象,腐蝕設(shè)備。而且在反應(yīng)過程中還原劑會(huì)被煙氣中O2氧化,導(dǎo)致還原劑的消耗量過大。限制了SNCR技術(shù)在工業(yè)中的進(jìn)一步推廣應(yīng)用。1.3.2SCR技術(shù)擇性催化還原技術(shù)(SCR)技術(shù)是利用催化劑和還原劑將煙氣中的NOx還原為氮?dú)夂退D壳,國?nèi)外研究者研究最多的是以NH3作為還原劑的NH3-SCR技術(shù)。該技術(shù)反應(yīng)的基本路徑如圖1.3所示[17]。NH3-SCR煙氣脫硝技術(shù)的主要化學(xué)反應(yīng)如式(1-5)-(1-7)。SCR技術(shù)研究成熟,脫硝效率高,目前已經(jīng)成為世界范圍內(nèi)最為廣泛應(yīng)用的煙氣脫硝技術(shù)。
上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第5頁圖1.3NH3-SCR脫硝示意圖Fig.1.3NH3-SCRdenitrationdiagram.4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O(1-5)4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2O(1-6)4NH3+6NO→5N2+6H2O(1-7)1.4錳鈰基低溫NH3-SCR脫硝催化劑的研究進(jìn)展在NH3-SCR反應(yīng)過程中,最重要的反應(yīng)就是發(fā)生在脫硝催化劑上。而NH3-SCR的關(guān)鍵技術(shù)也在于如何選擇和使用SCR催化劑。近些年來,大量的研究者圍繞低溫NH3-SCR催化劑展開了廣泛的研究。催化劑的不同也對(duì)應(yīng)著不同的反應(yīng)溫度窗口,不同的脫硝效率以及不同的抗硫抗水效率等。目前,國內(nèi)外對(duì)SCR催化劑的研究主要分為沸石分子篩催化劑,金屬氧化物催化劑和貴金屬催化劑。其中,沸石分子篩催化劑目前研究最多的是Cu-ZSM-5催化劑,該類催化劑的優(yōu)點(diǎn)是在NH3-SCR反應(yīng)過程中能夠穩(wěn)定反應(yīng),且失活后的催化劑易于處理。但是沸石分子篩催化劑只能在中溫段(300-450℃)和高溫短(>600℃)才能保持較高的催化脫硝效率,而且在SO2和H2O同時(shí)存在的情況下該類催化劑的抗硫抗水性能相對(duì)較差,這就導(dǎo)致沸石分子篩催化劑在實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用當(dāng)中遇到很大困難,在抗硫抗水性能方面的問題還需要進(jìn)一步解決且還需要通過改性來發(fā)掘該類催化劑在低溫段的催化性能,才能更容易應(yīng)用于實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中。貴金屬催化劑反應(yīng)所需溫度較低一般在300℃以下,貴金屬催化劑一般諸如為:Pt[18]、Rh、[19]Au[20]等金屬。其中最常見的是Pt金屬催化劑。該類催化劑的缺點(diǎn)主要是由于其價(jià)格昂貴,只能做為部分以移動(dòng)源為主的SCR反應(yīng)的催化劑,不能大規(guī)模的用在以固定源為主的工業(yè)生產(chǎn)的SCR反應(yīng)中。其次是貴金屬催化劑的選擇性不高不利于反應(yīng)的進(jìn)行,容易生成N2O等副產(chǎn)物,因此在工業(yè)的脫硝應(yīng)用中也有一定的局限性。作為目前研究和
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同載體Mn-Ce催化劑的制備及其脫硝性能[J]. 孟劉邦,管學(xué)茂,房晶瑞. 材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào). 2018(02)
[2]火電廠鍋爐氮氧化物排放控制技術(shù)發(fā)展[J]. 杲延超,曹瑞. 建材與裝飾. 2017(07)
[3]不同分子篩負(fù)載錳鈰催化劑的低溫NH3-SCR脫硝性能[J]. 黃增斌,李翠清,王振,徐勝美,馮凌波,王虹,宋永吉,張偉. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(11)
[4]CeO2/TiO2催化劑上NH3選擇性催化還原NO反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究[J]. 閆艷,黃善波,姜燁,宋文霞,王新偉,張秀霞. 工程熱物理學(xué)報(bào). 2015(02)
[5]前驅(qū)體溶液pH值對(duì)V2O5-WO3/TiO2催化劑的低溫NH3-SCR性能的影響(英文)[J]. 董國君,張玉鳳,趙元,白洋. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(12)
[6]需求視角的中國能源消費(fèi)氮氧化物排放研究[J]. 施亞嵐,崔勝輝,許肅,林劍藝,黃葳. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2014(10)
[7]三聚氰胺浸漬活性炭用于低溫NH3-SCR脫硝的研究[J]. 李巧艷,侯亞芹,韓小金,黃張根,郭倩倩,孫德魁,劉建東. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(04)
[8]Cu-ZSM-5分子篩催化分解及選擇性催化還原NO[J]. 陳艷平,程黨國,陳豐秋,詹曉力. 化學(xué)進(jìn)展. 2014(Z1)
[9]SO2對(duì)MnOx/PG催化劑低溫脫硝的影響機(jī)理研究[J]. 張翠平,張先龍,吳雪平,張連鳳,張恒建,楊?. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2013(10)
[10]γ-Al2O3對(duì)SCR脫硝催化劑V2O5-WO3/TiO2的改性研究[J]. 焦峰斌,張亞平,沈凱,孫克勤,徐海濤,周長城. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2012(10)
博士論文
[1]Mn基低溫NH3-SCR催化劑的抗水抗硫性能及反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 高鳳雨.北京科技大學(xué) 2017
[2]鐵基SCR脫硝催化劑改性研究[D]. 熊志波.山東大學(xué) 2013
[3]Mn/TiO2系列低溫SCR脫硝催化劑制備及其反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 江博瓊.浙江大學(xué) 2008
碩士論文
[1]錳系催化劑的制備及其低溫SCR脫硝性能的研究[D]. 許碩.哈爾濱工程大學(xué) 2016
[2]瀝青基球狀活性炭擔(dān)載Mn-Ce用于NO的低溫催化還原[D]. 潘磊.華東理工大學(xué) 2013
[3]Mn-Ce/TiO2催化劑低溫選擇性催化還原NO機(jī)理研究[D]. 廖偉平.南京師范大學(xué) 2012
本文編號(hào):3586940
【文章來源】:上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市
【文章頁數(shù)】:76 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
000年以來關(guān)于SCR論文研究總量的統(tǒng)計(jì)
第4頁上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文圖1.2尾氣脫硝技術(shù)Fig.1.2Tailgasdenitrificationtechnology.1.3.1SNCR技術(shù)選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)技術(shù)在煙氣脫硝過程中只使用還原劑而不使用催化劑,通常將氨,尿素或者氫氨酸等還原劑噴入爐內(nèi),在900-1100℃的溫度中,還原劑直接與煙氣中NOx還原為氮?dú)夂退。反?yīng)方程式如(1-4)所示。4NH3+6NO→5N2+6H2O(1-4)SNCR技術(shù)的投資及運(yùn)行成本低,但是該技術(shù)需要的反應(yīng)溫度過高,氮氧化物的脫出效率僅有50%左右,其次該技術(shù)中會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的“氨逃逸”現(xiàn)象,腐蝕設(shè)備。而且在反應(yīng)過程中還原劑會(huì)被煙氣中O2氧化,導(dǎo)致還原劑的消耗量過大。限制了SNCR技術(shù)在工業(yè)中的進(jìn)一步推廣應(yīng)用。1.3.2SCR技術(shù)擇性催化還原技術(shù)(SCR)技術(shù)是利用催化劑和還原劑將煙氣中的NOx還原為氮?dú)夂退D壳,國?nèi)外研究者研究最多的是以NH3作為還原劑的NH3-SCR技術(shù)。該技術(shù)反應(yīng)的基本路徑如圖1.3所示[17]。NH3-SCR煙氣脫硝技術(shù)的主要化學(xué)反應(yīng)如式(1-5)-(1-7)。SCR技術(shù)研究成熟,脫硝效率高,目前已經(jīng)成為世界范圍內(nèi)最為廣泛應(yīng)用的煙氣脫硝技術(shù)。
上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第5頁圖1.3NH3-SCR脫硝示意圖Fig.1.3NH3-SCRdenitrationdiagram.4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O(1-5)4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2O(1-6)4NH3+6NO→5N2+6H2O(1-7)1.4錳鈰基低溫NH3-SCR脫硝催化劑的研究進(jìn)展在NH3-SCR反應(yīng)過程中,最重要的反應(yīng)就是發(fā)生在脫硝催化劑上。而NH3-SCR的關(guān)鍵技術(shù)也在于如何選擇和使用SCR催化劑。近些年來,大量的研究者圍繞低溫NH3-SCR催化劑展開了廣泛的研究。催化劑的不同也對(duì)應(yīng)著不同的反應(yīng)溫度窗口,不同的脫硝效率以及不同的抗硫抗水效率等。目前,國內(nèi)外對(duì)SCR催化劑的研究主要分為沸石分子篩催化劑,金屬氧化物催化劑和貴金屬催化劑。其中,沸石分子篩催化劑目前研究最多的是Cu-ZSM-5催化劑,該類催化劑的優(yōu)點(diǎn)是在NH3-SCR反應(yīng)過程中能夠穩(wěn)定反應(yīng),且失活后的催化劑易于處理。但是沸石分子篩催化劑只能在中溫段(300-450℃)和高溫短(>600℃)才能保持較高的催化脫硝效率,而且在SO2和H2O同時(shí)存在的情況下該類催化劑的抗硫抗水性能相對(duì)較差,這就導(dǎo)致沸石分子篩催化劑在實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用當(dāng)中遇到很大困難,在抗硫抗水性能方面的問題還需要進(jìn)一步解決且還需要通過改性來發(fā)掘該類催化劑在低溫段的催化性能,才能更容易應(yīng)用于實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中。貴金屬催化劑反應(yīng)所需溫度較低一般在300℃以下,貴金屬催化劑一般諸如為:Pt[18]、Rh、[19]Au[20]等金屬。其中最常見的是Pt金屬催化劑。該類催化劑的缺點(diǎn)主要是由于其價(jià)格昂貴,只能做為部分以移動(dòng)源為主的SCR反應(yīng)的催化劑,不能大規(guī)模的用在以固定源為主的工業(yè)生產(chǎn)的SCR反應(yīng)中。其次是貴金屬催化劑的選擇性不高不利于反應(yīng)的進(jìn)行,容易生成N2O等副產(chǎn)物,因此在工業(yè)的脫硝應(yīng)用中也有一定的局限性。作為目前研究和
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同載體Mn-Ce催化劑的制備及其脫硝性能[J]. 孟劉邦,管學(xué)茂,房晶瑞. 材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào). 2018(02)
[2]火電廠鍋爐氮氧化物排放控制技術(shù)發(fā)展[J]. 杲延超,曹瑞. 建材與裝飾. 2017(07)
[3]不同分子篩負(fù)載錳鈰催化劑的低溫NH3-SCR脫硝性能[J]. 黃增斌,李翠清,王振,徐勝美,馮凌波,王虹,宋永吉,張偉. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(11)
[4]CeO2/TiO2催化劑上NH3選擇性催化還原NO反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究[J]. 閆艷,黃善波,姜燁,宋文霞,王新偉,張秀霞. 工程熱物理學(xué)報(bào). 2015(02)
[5]前驅(qū)體溶液pH值對(duì)V2O5-WO3/TiO2催化劑的低溫NH3-SCR性能的影響(英文)[J]. 董國君,張玉鳳,趙元,白洋. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(12)
[6]需求視角的中國能源消費(fèi)氮氧化物排放研究[J]. 施亞嵐,崔勝輝,許肅,林劍藝,黃葳. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2014(10)
[7]三聚氰胺浸漬活性炭用于低溫NH3-SCR脫硝的研究[J]. 李巧艷,侯亞芹,韓小金,黃張根,郭倩倩,孫德魁,劉建東. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(04)
[8]Cu-ZSM-5分子篩催化分解及選擇性催化還原NO[J]. 陳艷平,程黨國,陳豐秋,詹曉力. 化學(xué)進(jìn)展. 2014(Z1)
[9]SO2對(duì)MnOx/PG催化劑低溫脫硝的影響機(jī)理研究[J]. 張翠平,張先龍,吳雪平,張連鳳,張恒建,楊?. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2013(10)
[10]γ-Al2O3對(duì)SCR脫硝催化劑V2O5-WO3/TiO2的改性研究[J]. 焦峰斌,張亞平,沈凱,孫克勤,徐海濤,周長城. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2012(10)
博士論文
[1]Mn基低溫NH3-SCR催化劑的抗水抗硫性能及反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 高鳳雨.北京科技大學(xué) 2017
[2]鐵基SCR脫硝催化劑改性研究[D]. 熊志波.山東大學(xué) 2013
[3]Mn/TiO2系列低溫SCR脫硝催化劑制備及其反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 江博瓊.浙江大學(xué) 2008
碩士論文
[1]錳系催化劑的制備及其低溫SCR脫硝性能的研究[D]. 許碩.哈爾濱工程大學(xué) 2016
[2]瀝青基球狀活性炭擔(dān)載Mn-Ce用于NO的低溫催化還原[D]. 潘磊.華東理工大學(xué) 2013
[3]Mn-Ce/TiO2催化劑低溫選擇性催化還原NO機(jī)理研究[D]. 廖偉平.南京師范大學(xué) 2012
本文編號(hào):3586940
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