多孔有機(jī)聚合物（POPs）具有高比表面積、穩(wěn)定的化學(xué)特性以及可調(diào)控的組成和結(jié)構(gòu)。作為一類結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)多孔材料,POPs在非均相有機(jī)催化、吸附與分離、光電器件等領(lǐng)域有著出色的表現(xiàn)。在有機(jī)催化領(lǐng)域,具有雙氫鍵催化作用的硫脲類小分子有機(jī)催化劑以其高催化活性和溫和的反應(yīng)條件而備受關(guān)注,但仍不可避免地存在催化劑用量大和難以分離回收的問(wèn)題。針對(duì)這一問(wèn)題,我們提出將具有催化活性位點(diǎn)的硫脲功能基與POPs的骨架結(jié)構(gòu)相結(jié)合,構(gòu)筑含硫脲功能基的POPs非均相催化劑的研究思路。設(shè)計(jì)合成了兩種含硫脲功能基的新型POPs,一種直接用作非負(fù)載型POP催化劑,另一種用作負(fù)載金屬Pd的載體,構(gòu)建了負(fù)載型的Me-POP催化劑;研究了它們的組成、形貌、結(jié)構(gòu)和催化特性,并探索了其催化機(jī)理。研究結(jié)果為構(gòu)建功能化POPs材料和高效的非均相有機(jī)催化劑奠定了基礎(chǔ),可望為解決小分子有機(jī)催化劑固有的問(wèn)題提供有效的策略。研究的主要內(nèi)容及其結(jié)果如下所述。1.通過(guò)三（4-氨基苯基）胺（TAA）與對(duì)苯二異硫氰酸酯（PDT）的反應(yīng),在不同條件下合成了以硫脲結(jié)構(gòu)連接的新型多孔有機(jī)聚合物TAA-PDT;以β-硝基苯乙烯與丙二酸二乙酯的Michae... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

POPs材料的分類

華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1-4PIM-1的合成[13]Figure1-4SynthesisofPIM-1[13].超交聯(lián)聚合物（HCPs）是一類通過(guò)高度交聯(lián)阻礙高分子鏈緊密堆積而形成多孔結(jié)構(gòu)的聚合物，具有易于修飾功能化、反應(yīng)條件溫和與成本低廉的特點(diǎn)[14]。圖1-5展示了超交聯(lián)過(guò)程。圖1-5超交聯(lián)聚合物形成過(guò)程示意圖[14]Figure1-5Schematicdiagramoftheformationprocessofhypercrosslinkedpolymers[14].多孔芳香框架（PAFs）是一類由剛性苯基骨架組成的具有開(kāi)放孔道的多孔聚合物，具有出色的化學(xué)穩(wěn)定性和高比表面積，在選擇性吸附溫室氣體方面表現(xiàn)出優(yōu)異性能[15]。2009年Zhu課題組首次報(bào)道了四亞苯基甲烷通過(guò)共價(jià)鍵連接形成PAF-1，結(jié)構(gòu)類似金剛石四面體，BET比表面積高達(dá)5600m2/g，H2和CO2儲(chǔ)存能力卓越[16]。

第一章緒論5圖1-6PAF-1的結(jié)構(gòu)示意圖[16]Figure1-6StructureofPAF-1[16].共軛微孔聚合物（CMPs）是一類由剛性結(jié)構(gòu)單元形成π-π共軛或π-σ交替共軛的聚合物[17]，其剛性骨架結(jié)構(gòu)使得材料無(wú)法有效占據(jù)自由體積而形成多孔結(jié)構(gòu)，電子可在骨架中流動(dòng)，可用于電子傳導(dǎo)等應(yīng)用[18,19]。圖1-7列舉了幾種常用于制備CMPs材料的反應(yīng)。圖1-7制備CMPs材料的反應(yīng)[17]Figure1-7ReactionsforthesynthesisofCMPs[17].

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]硫脲的熱分析研究[J]. 王新紅.  應(yīng)用化工. 2008(06)



本文編號(hào)：3584874