金屬的遷移是一種遠(yuǎn)程的碳?xì)浠罨^程,在遷移發(fā)生之后,通過與親電試劑發(fā)生串聯(lián)反應(yīng),可以對原本非活化的碳?xì)滏I進(jìn)行官能團(tuán)化。我們基于銠的遷移串聯(lián)過程,實(shí)現(xiàn)了順式氫化苯并環(huán)氧己烷結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。該并環(huán)結(jié)構(gòu)是一種在天然產(chǎn)物中常見的結(jié)構(gòu),但是關(guān)于此結(jié)構(gòu)的簡潔高效構(gòu)建方面研究較少,涉及此類結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物合成手段往往復(fù)雜曲折。通過新的銠催化芳化遷移串聯(lián)反應(yīng)策略,我們發(fā)展了一種將含有環(huán)己二烯酮結(jié)構(gòu)的1,6烯炔轉(zhuǎn)化為順式氫化苯并環(huán)氧己烷結(jié)構(gòu)的方法。此外,在對銠催化反應(yīng)的研究完成后,我們對基于Pincer骨架的銠（III）催化劑產(chǎn)生了興趣,在此前研究的基礎(chǔ)上,發(fā)展出一類具有C₁對稱結(jié)構(gòu)的催化劑并對其性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究。因此,本文主要內(nèi)容包括:1.通過對含有環(huán)己二烯酮結(jié)構(gòu)的1,6烯炔端位進(jìn)行改造,考察了一系列導(dǎo)向基團(tuán)在對炔鍵部分芳基化過程中區(qū)域選擇性的影響,最后使用鄰甲苯基作為導(dǎo)向基團(tuán),實(shí)現(xiàn)了銠催化的炔鍵芳化加成的區(qū)域選擇性調(diào)控并利用生成的中間體進(jìn)行對環(huán)己二烯酮的共軛加成串聯(lián)環(huán)化,構(gòu)建順式氫化苯并環(huán)氧己烷的骨架。該部分為本文的核心內(nèi)容,介紹了一種經(jīng)由烯炔的芳化串聯(lián)反應(yīng)快速構(gòu)建順式氫化苯并環(huán)... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：71 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

Pincer配體的結(jié)構(gòu)示意

圖 3.3 C1對稱的 NCN-Rh(III)催化劑單晶結(jié)構(gòu)incer 銠(III)催化劑的應(yīng)用的應(yīng)用范圍的過程中，我們首先以對甲氧基的催化性能。首先，我們使用甲苯作溶劑，硅烷，但是其反應(yīng)時間十分長，說明設(shè)計(jì)合氫試劑，反應(yīng)體系會發(fā)生明顯的顏色變化，并烷還原究，發(fā)現(xiàn)可能由于兩個因素：其碳-銠 σ 鍵鍵降；此外，亞胺鏈接的兩個異丙基導(dǎo)致銠附近其活性明顯降低。劑的評估反應(yīng)進(jìn)行了條件的優(yōu)化與催化劑取得的氨基醇與制得的亞胺苯腈反應(yīng)，我們獲得

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]兩個新的海洋倍半萜[J]. 蘇鏡娛,匡云艷,曾隴梅.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2003(07)



本文編號：3577322