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銠催化含環(huán)己二烯酮結構的1,6烯炔芳化遷移串聯(lián)反應研究

發(fā)布時間:2022-01-08 21:33
  金屬的遷移是一種遠程的碳氫活化過程,在遷移發(fā)生之后,通過與親電試劑發(fā)生串聯(lián)反應,可以對原本非活化的碳氫鍵進行官能團化。我們基于銠的遷移串聯(lián)過程,實現(xiàn)了順式氫化苯并環(huán)氧己烷結構的構建。該并環(huán)結構是一種在天然產(chǎn)物中常見的結構,但是關于此結構的簡潔高效構建方面研究較少,涉及此類結構的天然產(chǎn)物合成手段往往復雜曲折。通過新的銠催化芳化遷移串聯(lián)反應策略,我們發(fā)展了一種將含有環(huán)己二烯酮結構的1,6烯炔轉化為順式氫化苯并環(huán)氧己烷結構的方法。此外,在對銠催化反應的研究完成后,我們對基于Pincer骨架的銠(III)催化劑產(chǎn)生了興趣,在此前研究的基礎上,發(fā)展出一類具有C1對稱結構的催化劑并對其性質(zhì)進行了初步的研究。因此,本文主要內(nèi)容包括:1.通過對含有環(huán)己二烯酮結構的1,6烯炔端位進行改造,考察了一系列導向基團在對炔鍵部分芳基化過程中區(qū)域選擇性的影響,最后使用鄰甲苯基作為導向基團,實現(xiàn)了銠催化的炔鍵芳化加成的區(qū)域選擇性調(diào)控并利用生成的中間體進行對環(huán)己二烯酮的共軛加成串聯(lián)環(huán)化,構建順式氫化苯并環(huán)氧己烷的骨架。該部分為本文的核心內(nèi)容,介紹了一種經(jīng)由烯炔的芳化串聯(lián)反應快速構建順式氫化苯并環(huán)... 

【文章來源】:吉林大學吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:71 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

銠催化含環(huán)己二烯酮結構的1,6烯炔芳化遷移串聯(lián)反應研究


Pincer配體的結構示意

單晶結構,催化劑,亞胺


圖 3.3 C1對稱的 NCN-Rh(III)催化劑單晶結構incer 銠(III)催化劑的應用的應用范圍的過程中,我們首先以對甲氧基的催化性能。首先,我們使用甲苯作溶劑,硅烷,但是其反應時間十分長,說明設計合氫試劑,反應體系會發(fā)生明顯的顏色變化,并烷還原究,發(fā)現(xiàn)可能由于兩個因素:其碳-銠 σ 鍵鍵降;此外,亞胺鏈接的兩個異丙基導致銠附近其活性明顯降低。劑的評估反應進行了條件的優(yōu)化與催化劑取得的氨基醇與制得的亞胺苯腈反應,我們獲得

【參考文獻】:
期刊論文
[1]兩個新的海洋倍半萜[J]. 蘇鏡娛,匡云艷,曾隴梅.  化學學報. 2003(07)



本文編號:3577322

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