近年來,碘在許多氧化偶聯(lián)反應(yīng)中的催化活性逐漸被科學(xué)家們發(fā)現(xiàn),其中碘單質(zhì)或碘化物可與過氧叔丁醇組合,形成氧化偶聯(lián)體系,可簡便高效地構(gòu)建化學(xué)鍵。這類氧化偶聯(lián)反應(yīng)同過渡金屬催化反應(yīng)相比,具有環(huán)境友好和操作簡便等優(yōu)勢。本論文利用碘/過氧叔丁醇的氧化體系,發(fā)展兩類合成方法,實(shí)現(xiàn)P（O）-H和N-H的直接偶聯(lián)制備膦酰胺化合物以及無金屬催化的分子內(nèi)氧化偶聯(lián)制備氮雜環(huán)丙烷化合物。主要研究內(nèi)容如下:1.應(yīng)用碘化鋅/過氧叔丁醇氧化體系,P（O）-H和胺化合物直接氧化偶聯(lián),在室溫下即可高效合成膦酰胺類化合物。反應(yīng)條件溫和、操作簡便、原子經(jīng)濟(jì)性高,具有立體專一性的優(yōu)勢。同時(shí),可將反應(yīng)應(yīng)用于藥物分子的修飾,通過控制實(shí)驗(yàn)提出了反應(yīng)可能的機(jī)理,并實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)的克級規(guī)模放大。2.以β-氨基酮為底物,利用碘化鉀/過氧叔丁醇氧化體系,碳酸鉀提供堿性環(huán)境,利用分子內(nèi)氧化偶聯(lián)反應(yīng)環(huán)化合成氮雜環(huán)丙烷。通過對溫度和堿用量的調(diào)控,可選擇性獲得有/無保護(hù)的氮雜環(huán)丙烷化合物。該方法具有高效、簡便、底物適用性廣等特點(diǎn)。 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：136 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１碘／過氧叔丁醇體系的一般機(jī)理??Ｆｉｇ．?１．１?Ｇｅｎｅｒａｌ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｉｏｄｉｎｅ／ＴＢＨＰ?ｓｙｓｔｅｍ??


本文編號：3574135