雖然已有多篇文章對二硫縮烯酮化學(xué)進(jìn)行了綜述,但專門針對二硫縮烯酮化合物合成的文獻(xiàn)綜述還未見報道.在我們長期從事二硫縮烯酮化學(xué)研究的基礎(chǔ)上,從眾多合成方法中歸納出二硫縮烯酮化合物的一些重要合成方法,以期對從事相關(guān)研究的科研人員有所幫助. 

【文章來源】：東北師大學(xué)報(自然科學(xué)版). 2020,52(03)北大核心

【文章頁數(shù)】：13 頁

【部分圖文】：

圖４堿催化條件下二硫縮烯酮化合物的合成在相似的反應(yīng)條件下（等物質(zhì)的量的碳酸鉀作為堿）合成了相應(yīng)的二硫縮烯酮化合物１５（見圖４）［２４］．在這一反應(yīng)中用作烷基化試劑的分別為氯甲基苯并噁唑氯甲基苯并噻唑和氯甲基苯并咪

為活潑亞甲基化合物時，堿性較弱的三乙胺（ＴＥＡ）可作為堿使用（見圖５）［２５］．反應(yīng)的區(qū)域和非對映異構(gòu)選擇性較好，環(huán)二硫縮烯酮產(chǎn)物１６產(chǎn)率較高（共１１個例子，產(chǎn)率為５５％～７０％）．在這一反應(yīng)中，所用的親電體為丁炔二酸二甲酯（ＤＭＡＤ）．圖５環(huán)二硫縮烯酮的立體選擇性合成在相似的反應(yīng)條件下，用丙炔酸甲酯代替ＤＭＡＤ作為親電體，反應(yīng)產(chǎn)物為具有四元環(huán)的環(huán)二硫縮烯酮產(chǎn)物１７（共８個例子，產(chǎn)率為６３％～７５％，見圖６中１７ａ）［１５］．在四元環(huán)的環(huán)二硫縮烯酮中，ＹＨ４３９（見圖６）［２６］是一種保肝藥，可用于肝炎和肝硬化的治療．圖６四元環(huán)的環(huán)二硫縮烯酮化合物６１

，產(chǎn)率為２７％～６４％）［２７－２８］．圖７含有１，３－二噻環(huán)的環(huán)二硫縮烯酮化合物的合成用α－Ｈ酸性較弱的表雄酮（ｅｐｉａｎｄｒｏｓｔｅｒｏｎｅ）（化合物２０）作為活潑亞甲基底物時，需使用堿性較強(qiáng)的兩倍物質(zhì)的量的濃度氫化鈉來拔除表雄酮的α－Ｈ［２９－３０］．反應(yīng)在溶劑二甲基甲酰胺（ＤＭＳＯ）中，０℃下反應(yīng)２０ｈ得到相應(yīng)的二硫縮烯酮化合物２１（見圖８）．研究發(fā)現(xiàn)，一些合成的化合物顯示了很強(qiáng)的抗菌活性［２９］．圖８以表雄酮作為活潑亞甲基化合物合成化合物２１具有推－拉電子結(jié)構(gòu)的環(huán)丙酮（化合物２２）也可作為ＣＨ酸（活潑亞甲基化合物）組分用于二硫縮烯酮的合成（見圖９）［３１］．反應(yīng)經(jīng)由原位生成二硫代羧酸鹽，通過擴(kuò)環(huán)（［１，３］σ鍵遷移重排）歷程，然后生成具有二硫縮烯酮骨架的最終產(chǎn)物———三氟甲基取代的二氫噻吩化合物２３．圖９三氟甲基取代的二氫噻吩化合物的合成從結(jié)構(gòu)上看，二氫噻吩化合物２３可視為連有２個不同烷硫基的二硫縮烯酮化合物．１９７６年，Ｍ．Ａｕｇｕｓｔｉｎ等［３２］報道了芳酰基／雜芳�；译妗⒍蚧己停矀�不同的烷基化試劑（如碘甲烷和氯乙腈）的反應(yīng)．利用這一方法合成的二硫縮烯酮化合物為連有２個不同烷硫基的二硫縮烯酮化合物（亦稱混合型二硫縮烯酮ｍｉｘｅｄｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌｓ），如化合物２４（見圖１０）．用甲醇鈉處理現(xiàn)場生成的化合物２４得到取代噻吩（化合物２５），反應(yīng)經(jīng)歷了分子內(nèi)類Ｄｉｅｃ


本文編號：3573742