雜原子分子篩不僅具有傳統(tǒng)分子篩的結(jié)構(gòu)特性,而且兼具優(yōu)異的酸堿及氧化還原催化性能。作為多相固體酸催化劑,其具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。為了提高雜原子分子篩中的金屬含量、縮短合成周期、簡化操作步驟、降低生產(chǎn)成本、改善大分子反應(yīng)底物的傳質(zhì)性能、推動(dòng)雜原子分子篩的工業(yè)化進(jìn)程,本文以*BEA和FAU拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)分子篩為研究對(duì)象,創(chuàng)新性地設(shè)計(jì)并高效合成了全硅Beta及相關(guān)雜原子分子篩吸附和催化新材料,并對(duì)合成機(jī)理和吸附催化性能進(jìn)行深入地研究,具體分為以下六個(gè)部分:第一部分,在堿體系合成的全硅Beta具有小晶粒、差疏水性的特點(diǎn);通過氟化物方法制備的全硅Beta展現(xiàn)出大晶粒、高疏水性的特性。我們首次利用分子篩轉(zhuǎn)晶思想在無氟化物體系極低水含量（H₂O/SiO₂=1）的條件下,高效合成了納米級(jí)別、高疏水性的全硅Beta分子篩,為其水熱合成提供了一種全新的思路。整個(gè)晶化過程是一個(gè)先降解再晶化的機(jī)理,骨架結(jié)構(gòu)的相似性以及晶種的加入是兩個(gè)必不可少的因素。由于其具有較少的內(nèi)部羥基,納米全硅Beta表現(xiàn)出較高的疏水性。與其它全硅Beta分子篩相比,該全硅Beta分子篩在大分子揮發(fā)... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：318 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

MFI型分子篩的孔道結(jié)構(gòu)示意圖

圖 1.3 TS-1 分子篩的合成步驟Figure 1.3 Synthesis procedures for TS-1反應(yīng)混合物中微量堿金屬離子（商業(yè) TP以在一定程度上阻止或者限制 Ti 原子進(jìn)PAOH 溶液中添加一定量的 NaOH 會(huì)導(dǎo)致衍射分析可知，在較高 Na+含量的情況下產(chǎn)生，這說明堿金屬離子可能促進(jìn)不溶性過與末端[Si-O]-結(jié)合的方式來改變水解和利用水熱合成法已經(jīng)使 TS-1 中的 Ti 0.025）。由于 TS-1 中的 Ti 含量由動(dòng)力學(xué)

圖 1.4 晶化溫度對(duì) TS-1 組成的影響[12]Influence of the crystallization temperature on the compo試圖合成具有更高Ti含量的TS-1分子篩，并且為之做l 等[94]研究了眾多合成參數(shù)對(duì) TS-1 形貌和組成的影響Si/Ti，凝膠濃度，晶化條件和時(shí)間。通過優(yōu)化條件Ti]) = 0.04 的 TS-1 分子篩，這一含量打破了之前的猜想結(jié)果可知，TPAOH 溶液的加入步驟是 TS-1 分子篩合是因?yàn)樵谄浼尤脒^程中會(huì)導(dǎo)致 TEOT 的同時(shí)水解，可產(chǎn)生。如果有機(jī)模板劑溶液緩慢的添加到 TEOT 溶液水解的單一鈦物種發(fā)生聚合反應(yīng)，換言之，倘若硅酯話，則可以避免產(chǎn)生一些不溶性的 Ti 物種。Thangaraj

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]后處理工藝制備多級(jí)孔Ti-BEA沸石及其環(huán)氧化催化性能（英文）[J]. 任文超,華子樂,葛同廣,周曉霞,陳立松,朱顏,施劍林.  催化學(xué)報(bào). 2015(06)
[2]雙功能[Sn,Al]-Beta分子篩一步催化葡萄糖生成5-羥甲基糠醛（英文）[J]. 李良,丁姜宏,蔣金剛,朱治國,吳鵬.  催化學(xué)報(bào). 2015(06)
[3]Ce-Beta分子篩的制備及其催化性能（英文）[J]. 唐波,戴衛(wèi)理,孫曉明,武光軍,李蘭冬,關(guān)乃佳,Michael Hunger.  催化學(xué)報(bào). 2015(06)
[4]Post-synthesis and catalytic performance of FER type sub-zeolite Ti-ECNU-8[J]. Bo-Ting Yang,Peng Wu.  Chinese Chemical Letters. 2014(12)
[5]Ti-MOR鈦硅分子篩催化甲乙酮氨氧化反應(yīng)性能[J]. 丁姜宏,徐樂,徐浩,吳海虹,劉月明,吳鵬.  催化學(xué)報(bào). 2013(01)
[6]SO42-/SnO2-Fe2O3固體酸催化下的環(huán)酮Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)及縮合反應(yīng)（英文）[J]. 楊志旺,陳麗娜,洪偉,康瑞雪,王佳,賈娜,趙磊,馬恒昌.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2012(09)
[7]Sn摻雜MCM-41介孔分子篩的制備、表征及催化性能研究[J]. 李圭,鐘玲,袁霞,吳劍,羅和安.  無機(jī)材料學(xué)報(bào). 2010(10)
[8]具有MWW結(jié)構(gòu)鈦硅分子篩的研究進(jìn)展[J]. 謝偉,劉月明,汪玲玲,吳鵬.  催化學(xué)報(bào). 2010(05)
[9]高活性MgO/SnO2復(fù)合金屬氧化物催化劑的合成及其在雙氧水選擇氧化環(huán)己酮制ε-己內(nèi)酯反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 李靜霞,黃靚,戴維林,范康年.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2008(01)
[10]新型分子篩Ti-MMM-1的合成及其催化性能的研究[J]. 趙培慶,于超英,彭志光,夏春谷.  分子催化. 2004(03)

博士論文
[1]選擇性合成肟反應(yīng)導(dǎo)向的鈦硅分子篩催化活性中心及其轉(zhuǎn)化行為的研究[D]. 卓佐西.華東師范大學(xué) 2015
[2]含鈦分子篩材料：新分子篩、新合成方法及其催化性能[D]. 劉月明.華東師范大學(xué) 2005
[3]ZSM-5型沸石膜的合成、表征及反應(yīng)性能研究[D]. 張雄福.大連理工大學(xué) 2000



本文編號(hào)：3564853