為開(kāi)發(fā)得到一系列新型磺酸類(lèi)催化劑,本文選擇從混合配體的方向入手,選擇五種芳香磺酸作為磺酸配體（HL₁=對(duì)甲苯磺酸,HL₂=苯磺酸,HL₃=間硝基苯磺酸,HL₄=對(duì)硝基甲苯鄰磺酸,HL₅=磺基水楊酸）,并選擇1,3-二（1H-1,2,4-三氮唑）丙烷（btp）作為中性雙三氮唑柔性配體,與第一過(guò)渡系金屬Co（II）,Ni（II）,Zn（II）,Cu（II）通過(guò)常溫?fù)]發(fā)法和水（溶劑）熱法合成了8種未見(jiàn)報(bào)道的含雙三氮唑配體的磺酸類(lèi)配位聚合物:[Co（L₁）₂（btp）₂]_n（1,CCDC:1920593）,[Ni（L₁）₂（btp）₂]_n（2,CCDC:1952546）,[Zn（L₁）₂（btp）₂]_n（3,CCDC:1920... 

【文章來(lái)源】：渤海大學(xué)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】：90 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

配合物中羧基的配位方式

含三氮唑配體的磺酸類(lèi)配位聚合物的合成及催化性能研究2聚合物也被爭(zhēng)相報(bào)道。Wang等[15]使用過(guò)渡金屬分別與2-甲基吡嗪[3,2-f:2’,3’-h]喹喔啉，2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲羅啉，吡啶-2,5-二羧酸，吡啶-2,6-二羧酸和吡啶-2,3-二羧酸通過(guò)水熱法合成了六個(gè)多核結(jié)構(gòu)的過(guò)渡金屬-有機(jī)配合物。配合物中羧基的配位方式如圖1.1所示，過(guò)渡金屬離子與有機(jī)羧酸配體配位方式的轉(zhuǎn)變對(duì)這些系列的多核結(jié)構(gòu)有重要的影響。圖1.1配合物中羧基的配位方式Fig.1.1ThecoordinationmodeofcarboxylgroupsinthecomplexBhargao等[16]使用N-甲基甲酰胺（NMF）和4-硝基苯甲酸（4-nba）合成了一種金屬鋇的配位聚合物Ba(H2O)2(NMF)2(4-nba)2，配合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1.2所示。位于鏡像平面上的Ba(II)與4個(gè)4-硝基苯甲酸配體的羧基、2個(gè)NMF配體和3個(gè)水分子的氧原子配位形成9配位模式。由配位水與4-硝基苯甲酸配體的氧原子橋連形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。圖1.2配合物的晶體結(jié)構(gòu)Fig.1.2ThecrystalstructureofthecomplexZhou等[17]在不同的溶劑中自組裝合成了5種新的金屬-有機(jī)骨架配位聚合物

L2-陰離子作為雙齒配體與金屬陽(yáng)離子結(jié)合形成二維平面。這些平面以ABAB的方式堆疊形成3D框架。配合物4為類(lèi)似cds拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的帶有{65·8}拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)的3D→3D四重互穿架構(gòu)。化合物5也顯示了一個(gè){44·610·8}拓?fù)涞?D結(jié)構(gòu)。研究表明，改變配位聚合物的中心金屬和溶劑可能對(duì)構(gòu)建配位聚合物的結(jié)構(gòu)多樣性起重要作用。薛銘等[18]使用BPDC（4,4’-聯(lián)苯二羧酸）配體和BPE（4,4’-聯(lián)苯二羧酸）配體在溶劑熱條件下合成了兩個(gè)金屬有機(jī)配位聚合物［Zn(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-91）和［Cd(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-92），配合物的配位環(huán)境如圖1.3所示。JUC-91中以四配位的單核鋅離子作為節(jié)點(diǎn)，由BPDC配體和BPE配體橋連形成三維金剛石拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，且在[010]方向具有五重貫穿的金剛石拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。JUC-92中的鎘離子為七配位的形式，由羧基橋連形成雙核金屬次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，由BPDC配體和BPE配體連接形成雙重貫穿的簡(jiǎn)單立方格子結(jié)構(gòu)。圖1.3配合物的配位環(huán)境Fig.1.3Thecoordinationenvironmentofthecomplex隨著對(duì)配位聚合物開(kāi)發(fā)和研究，人們漸漸發(fā)現(xiàn)到，配位聚合不僅具有豐富多彩的空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且同樣作為新型功能材料在氣體吸收、催化、磁性和離子交換等領(lǐng)域展現(xiàn)出了誘人的應(yīng)用前景，配位聚合物也成為了功能材料開(kāi)發(fā)領(lǐng)域的寵兒。Burd等[19]研究了由4,4’-聯(lián)吡啶配體構(gòu)成的多孔配位聚合物Cu(bpy-1)2(SiF6)和由1,2-雙(4-吡啶基)乙烯配合物構(gòu)成的多孔配位聚合物Cu(bpy-2)2(SiF6)對(duì)CO2、CH4、N2

【參考文獻(xiàn)】：
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