肼衍生物被廣泛應(yīng)用在藥物化學(xué)、高分子材料以及染料工業(yè)中。在合成應(yīng)用方面,對(duì)肼衍生物早期的研究主要集中在雙鍵的還原以及五元雜環(huán)化合物的合成。隨著研究的深入,化學(xué)家們發(fā)現(xiàn)許多肼衍生物可以在氧化條件下脫去肼基參與反應(yīng)。在此基礎(chǔ)上,我們發(fā)展了肼基甲酰胺作為新的氨甲酰化試劑與缺電子氮雜芳環(huán)反應(yīng)、與N-芳基丙烯酰胺的串聯(lián)氨甲酰化/環(huán)化反應(yīng)以及苯炔促進(jìn)烯/炔丙基肼衍生物[2,3]-σ遷移重排反應(yīng)。本論文共分為以下四章。第1章 肼衍生物的去肼化反應(yīng)研究進(jìn)展近年來有很多關(guān)于肼衍生物通過斷裂C-N鍵發(fā)生去肼基化反應(yīng)的報(bào)道,常見的有芳基肼、芳甲酰肼、肼基甲酸酯、磺酰肼以及磷酰肼五種。此章節(jié)我們主要介紹肼衍生物去肼基化的偶聯(lián)反應(yīng)和加成反應(yīng)。第2章 肼基甲酰胺對(duì)缺電子含氮雜芳環(huán)的氨甲�；磻�(yīng)我們首次報(bào)道了肼基甲酰胺作為一種新型氨甲�；噭﹨⑴c反應(yīng)。以5 mol%的CuCO3為催化劑,25 mol%的AlCl3為路易斯酸,3當(dāng)量的TBHP為氧化劑,二甲亞砜為溶劑,肼基甲酰胺鹽酸鹽可以與缺電子氮雜芳環(huán)發(fā)生Minisci反應(yīng),反應(yīng)僅需2當(dāng)量的肼基甲酰胺鹽酸鹽即能以高區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性合成缺電子氮雜芳基酰胺化合物。... 

【文章來源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：143 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 肼衍生物的反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.1 引言
    1.2 芳基肼的去肼化反應(yīng)
        1.2.1 芳基肼與烯烴的反應(yīng)
        1.2.2 芳基肼與芳環(huán)的反應(yīng)
        1.2.3 芳基肼在過渡金屬催化下的偶聯(lián)反應(yīng)
    1.3 芳基酰肼的去肼化反應(yīng)
        1.3.1 芳基酰肼作為�；噭┑姆磻�(yīng)
        1.3.2 芳基酰肼作為芳基化試劑的反應(yīng)
    1.4 肼基甲酸酯的去肼化反應(yīng)
        1.4.1 肼基甲酸酯與烯烴的反應(yīng)
        1.4.2 肼基甲酸酯與雜環(huán)的反應(yīng)
    1.5 磺酰肼的去肼化反應(yīng)
        1.5.1 磺酰肼作為砜基化試劑的反應(yīng)
        1.5.2 磺酰肼作為芳基化試劑的反應(yīng)
            1.5.2.1 磺酰肼與烯烴的反應(yīng)
            1.5.2.2 磺酰肼與雜環(huán)的反應(yīng)
        1.5.3 磺酰肼作為硫醚化試劑的反應(yīng)
            1.5.3.1 磺酰肼與烯烴的反應(yīng)
            1.5.3.2 磺酰肼與芳環(huán)的反應(yīng)
            1.5.3.3 磺酰肼在過渡金屬催化下的偶聯(lián)反應(yīng)
    1.6 磷酰肼的去肼化反應(yīng)
    1.7 本章總結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 肼基甲酰胺對(duì)缺電子含氮雜芳環(huán)的氨甲酰化反應(yīng)
    2.1 引言
        2.1.1 缺電子氮雜芳基酰胺的傳統(tǒng)合成方法
            2.1.1.1 羧酸及其衍生物與胺的縮合反應(yīng)
            2.1.1.2 腈類化合物的水解
        2.1.2 缺電子氮雜芳環(huán)氨甲�；磻�(yīng)的研究進(jìn)展
    2.4 總結(jié)和課題的提出
    2.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.5.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.5.3 底物擴(kuò)展
        2.5.4 肼基甲酰胺鹽酸鹽與異喹啉的放大反應(yīng)
        2.5.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.6 本章總結(jié)
    2.7 實(shí)驗(yàn)部分
        2.7.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.7.2 原料制備和結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        2.7.3 肼基甲酰胺鹽酸鹽對(duì)缺電子含氮雜芳環(huán)氨甲酰化反應(yīng)一般步驟
        2.7.4 化合物結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 肼基甲酰胺與N-芳基丙烯酰胺串聯(lián)氨甲�；�/環(huán)化反應(yīng)
    3.1 引言
        3.1.1 羧酸與胺的縮合反應(yīng)
        3.1.2 甲酰胺與N-芳基丙烯酰胺的串聯(lián)氨甲酰化/環(huán)化反應(yīng)
        3.1.3 總結(jié)和課題的提出
    3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 底物擴(kuò)展
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.3 本章總結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        3.4.2 原料制備
        3.4.3 肼基甲酰胺與N-芳基丙烯酰胺串聯(lián)氨甲�；�/環(huán)化反應(yīng)步驟
        3.4.4 化合物結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 芳炔促進(jìn)烯/炔丙基肼衍生物的[2,3]-σ遷移重排反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 烯丙基型[2,3]-σ重排反應(yīng)研究
        4.2.1 烯丙基型銨葉立德的[2,3]-σ重排反應(yīng)
        4.2.2 烯丙基型硫葉立德的[2,3]-σ重排反應(yīng)
        4.2.3 烯丙基型亞砜的[2,3]-σ重排反應(yīng)
        4.2.4 烯丙基型亞硒砜的[2,3]-σ重排反應(yīng)
        4.2.5 烯丙基型胺氧的[2,3]-σ重排反應(yīng)
    4.3 課題背景
    4.4 總結(jié)和課題的提出
    4.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        4.5.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.5.2 烯丙基肼底物范圍考察
        4.5.3 炔丙基肼重排底物范圍考察
        4.5.4 產(chǎn)物的衍生化
        4.5.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    4.6 本章總結(jié)
    4.7 實(shí)驗(yàn)部分
        4.7.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        4.7.2 原料制備
        4.7.3 烯丙基肼重排反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟
        4.7.4 炔丙基肼重排反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟
        4.7.5 中間體分離實(shí)驗(yàn)步驟
        4.7.6 化合物結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
        4.7.7 化合物單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果
致謝



本文編號(hào)：3554603